I.smm.i.i : Zeitdauer der Reaction zwischen Jodsäure und schwefliger Säure. •>•> 



tiiini die in Col. IV angegebenen Zahlen, welche nahe miteinander 

 übereinstimmen. Wird mit Weglassung der Versuche Nr. i i und 12 im 

 Matte] 6=245.6 gesetzt, so weichen die bei*echneten Reactionszeiten 

 von den beobachteten um die in Col. V angegebenen Grössen ab. 



In Folge dieses Einflusses der Schwefelsäure wird, da dieselbe 

 während der Umsetzung zwischen schwefliger Säure und Jodsäure in 

 zunehmender Menge sich bildet, der zeitliche Verlauf der Vorgänge 

 uocli mehr complicirt. Auf die schliesslich beobachtete Reactionsdauer 

 hallen nämlich eingewirkt: I. Beschleunigungen, und zwar a) durch 

 die bei der fortschreitenden Zersetzung entstehende relative Vermeh- 

 rung der Moleküle HJO, gegenüber den Molekülen S0 2 , indem gemäss 



den Processen: 



1 5 S0 2 + 5 HJO, = 1 5 SO, + 5 HJ 

 5 II J + HJ0 3 = 3IU) + 6J 

 6 -I 4 3 SO, + 3 H 2 = 3 SO, + 6 HJ 

 1 s S( ) 2 ^6 HJO, = 1 8 SO, + 6 HJ 

 oder 3 SO, + HJO, = 3 SO, + HJ 

 auf je 3 Mol. S(), immer bloss i Mol. HJO, verschwindet. Die Ver- 



grösserung des Verhältnisses , — hat aber, wie früher gezeigt, einen 



ovJo 



raschem Verlauf der Vorgänge zur Folge; es wirkt die überschüssige 

 Jodsäure an und für sich ebenso beschleunigend ein. wie die Schwefel- 

 säure und die anderen Säuren. — b) durch die allmälige Vermehrung 

 der Schwefelsäure ; - c) durch das ebenfalls zunehmende Auftreten 

 von Jodwasserstoffsäure; auch diese wird den gleichen oder ähnlich 

 der Chlorwasserstoffsäure sogar noch einen stärkern Einfluss besitzen, 

 als die Schwefelsäure. -- Anderseits findet nach und nach: II. eine 

 Verzögerung der Zersetzung statt, und zwar in Folge der fort- 

 schreitenden Abnahme der Moleküle S0 2 und HJO, in der Flüssigkeit. 

 Dem in Abhandlung I. S. 254 mitgetheilten Versuche zufolge 

 scheinen die Beschleunigungen zu überwiegen, indem derselbe zeigte, 

 dass bei einer Mischung, welche bis zur Jodabscheidung eine Reactions- 

 dauer von 70 Secunden besass, von der ursprünglichen Menge S0 2 

 nach Verfluss: 



Diese complicirten Verhältnisse machen es erklärlich, weshalb 

 mehrfache frühere Versuche, eine den Beobachtungen entsprechende 



theoretische Formel bezüglich der Zeitdauer der Reaction zwischen 



Jodsäure und schwefliger Säure aufzufinden, zu keinem Erfolge führten. 



