Fischer und Ach: Über die Isomerie der ISIetljyllianisäureii. (l31) 



ZU demselben noch 50"''"' absoluten Alkohols, so beginnt nach einiger 

 Zeit die Krystallisation ihres Kaliumsalzes , welches farblose, glänzende, 

 asbestartige Nädelchen bildet. Dasselbe wird nach zwölf Stunden filtrirt, 

 mit 5oprocentigem Alkohol gewaschen, dann in warmem Wasser ge- 

 löst und mit Salzsäure zersetzt. Dabei fällt die ^- Methylharnsäure 

 als farbloses, krystallinisches Pulver aus. welclies aus mikroskopisch 

 kleinen Prismen besteht. Die Ausbeute betrug bei diesem Verfahren 

 durchschnittlich 25 Procent der angewandten Harnsäure. 



Für Versuche in grösserm Maassstabe empfiehlt sich aus Billig- 

 keitsgründen die Verwendung des Chlormethyls, vorausgesetzt natür- 

 lich, dass man die geeigneten Apparate besitzt. Wir verfuhren dabei 

 folgendermaassen. Harnsäure wird in der yofachen Menge Wasser 

 und der für 1+ Mol. berechneten Menge Ätzkali heiss gelöst, dann 

 die für 4- Mol. berechnete Menge Essigsäure zugesetzt, die klare 

 Lösung siedend heiss in Autoclaven gefüllt, nun unter starkem Druck 

 I f Mol. Chlormethyl eingeführt und das Ganze 5 Stunden lang unter 

 stetigem Rühren auf 100° erwärmt. Nach dem Erkalten wird das 

 ausgeschiedene Product tiltrh-t. Seine Menge betrug 108 -i 10 Procent 

 des Ausgangsmaterials. Es ist elienfalls ein Gemisch von Harnsäure 

 und ^- Methylharnsäure, und zwar enthält es ungefähr gleiche Gewichts- 

 theile von beiden. Trotzdem krystallisirt es aus heissem Wasser in 

 ganz einheitlichen Formen, so dass hier eine Art von Molecularver- 

 bindung vorzuliegen scheint. Darauf deutet auch die Beobachtung 

 hin, dass die Krystalle einen ziemlich constanten Wassergehalt, un- 

 gefähr 2+ Mol. entsprechend, besitzen, während die Harnsäure selbst 

 bekanntlich ohne Krystallwasser ist und die reine ^- Methylharnsäure 

 nur 1 Mol. desselben aufnimmt.' 



Um daraus den grössten Theil der Harnsäure zu entfernen, sus- 

 pendirt man das Rohproduct in der 1 5 fachen Menge heissen Wassers 

 und fügt etwas mehr als i Mol. Natriumhydroxyd als starke Lauge 

 hinzu. Aus der vorübergehend klaren Lösung krystallisirt sehr bald 

 saures harnsaures Natron. Man erwärmt noch etwa + Stunde und 

 filtrirt dann ebenfalls in der Wärme , wobei der grösste Theil der Harn- 

 säure als Natriumsalz zurückbleibt. Beim Erkalten scheidet sich aus 

 dem Filtrat abermals harnsaures Salz ab. Man lässt längere Zeit krystalli- 

 siren, erwärmt dann, bis die Flüssigkeit wieder dünnflüssig geworden 



' Ein ganz ähnliches Verhalten beobaclitet man übrigens auch bei einem Gemisch 

 von Harnsäure und 3 -Methylharnsäure, welches gleichfalls in scheinbar ganz einheit- 

 lichen Krystallen aus Wasser ausfällt und schon in 250 Theileu heissen Wassers sich 

 völlig löst, während die Harnsäure bekanntlich davon 1800 verlangt. Das Auftreten 

 dieser complexen Verbindungen macht es unmüglicli, die Methylharnsäuren durcli 

 blosse Krystallisation aus Wasser zu reinigen. E. Fischer. 



