Fischer und Ach: Über die Isomeiie der Methylharnsäuren. 643 



0^3946 verloren bei 180° o'^.''0333. 



Berechnet für (CgHjNjOa) Ca -f- 2H,0 Gefunden 



8.2 2 Proceut H,0 8.44 Procent. 



Das getrocknete Salz hesass den der Formel (C6H.N403),Ca ent- 

 sprechenden Calciumgelialt. 



o°!26'j gaben 0^0357 CaO. 



Berechnet für (C6H5N4 03),Ca Gefunden 



9.95 Procent Ca. 9-54 Procent. 



Verwandlung der f-Metliylharnsäure in Monomethylalloxan. 



Diese Reaction, welche beweist, dass das Methyl an Stickstoff ge- 

 bunden im AUoxankern steht, vollzieht sich unter ganz ähnlichen Be- 

 dingungen wie bei der l)ekannten Spaltung der Harnsäure. 



5^'' feingepulverter Säure wurden mit lo^"^ Wasser und 5'"' Salzsäure 

 (spec. Gew. 1.19) Übergossen und in die auf 40° erwärmte Mischung all- 

 mählich i^JT) Kaliumchlorat eingetragen, so dass die Temperatur nicht 

 über 50° stieg. Nachdem klare Lösung eingetreten, wurde auf Ziinmer- 

 temperatur abgekühlt und Schwefelwasserstoff eingeleitet, um das Me- 

 thylalloxan als Dimethylalloxantin zu fällen. Es scheidet sich dabei all- 

 mählich gemischt mit Schwefel ab und wurde durch Umkrystallisiren 

 aus heissem Wasser gereinigt. Die Ausbeute betrug allerdings nur i°''i. 

 Aber die Menge des Methylalloxans ist jedenfalls viel grösser. Der 

 Verlust ist zvnii Theil durch die ziemlich grosse Löslichkeit des Dimethyl- 

 alloxantins bedingt. Das Praeparat zeigte die charakteristischen Eigen- 

 schaften der Alloxantine. 



Methylirung der ^-Methylharnsäure. 



Die Reaction lässt sich auf nassem Wege mit Alkali und Jodmethyl . 

 leicht ausführen und liefert verschiedene Producte, je nachdem man 

 in alkalischer oder in schwach essigsaurer Lösung arbeitet. Im erstem 

 Fall entsteht, wenn die Operation bei 35-40° ausgeführt und ein Über- 

 schuss von Alkali und Jodmethyl angewandt wird , in reichlicher Menge 

 Hydroxycaffe'in neben etwas Tetramethylharnsäure. Die Menge der letz- 

 tern wird bedeutend grösser, wenn die Reaction in der Hitze verläuft, 

 weil unter diesen Bedingungen, wie bekannt, das Hydroxycaffe'in auch 

 in Tetramethylharnsäure übergeht. Zwischen o und 20° endlich wurde 

 neben Hydroxycaffe'in auch i. 3-Dimethylharnsäure erhalten. 



Bildung von Hydroxycaffe'in: 8''' krystallwasserhaltiger (oder 

 7^.''3 trockener) ^-Methylharnsäure wurden in 64"''" Doppelnormalkali- 

 lauge (3 Mol.) gelöst und mit iS"" Jodmethyl 20 Stunden lang bei 40° ge- 

 schüttelt. Nachdem das unveränderte Jodmethyl. dessen Menge ?'"' 



