644 Gesanimtsitzung vom 11^. Juli. — INIittheilung vom "22. Juni. 



betrug, abgetrennt war, wurde die alkalische Flüssigkeit mit Essig- 

 säure neutralisirt, im Vacuum zur Trockne verdampft und der Rück- 

 stand mehrmals mit siedendem Chloroform extrahirt, um die entstan- 

 dene Tetramethylharnsäure zu isoliren. Die Chloroformauszüge hinter- 

 liessen beim Verdampfen d'!"] einer krystallinischen Masse , welche nach 

 zweimaligem Umkrystallisiren aus heissem Alkohol unter Zusatz von 

 etwas Thierkohle den Schmelzpunkt und die charakteristische Krystall- 

 form der Tetramethylharnsäure zeigt. 



Zur Gewinnung des HydroxycaÖeins wurde der in Chloroform 

 unlösliche Salzrückstand in 30"'" Wasser gelöst, nach dem Verjagen 

 des beigemengten Chloroforms mit 3"'" Salzsäure (spec. Gew. 1.19) ver- 

 setzt und auf 0° abgekühlt. Nach 1 5 stündigem Stehen waren 6'.''3 

 einer farblosen, krystallinischen Masse abgeschieden. Sie wurden mit 

 80""' Wasser ausgekocht, Avobei 0'.''9 eines schwer lö.slichen Productes 

 zurückblieben, und das mit Thierkohle in der Hitze behandelte Filtrat 

 der Krystallisation überlassen. Nach längerem Stehen' bei 0° waren 

 2'.''9 einer fast farblosen Krystallmasse abgeschieden , welche zum grösse- 

 ren Theil aus Hydroxycaffein bestand. Die Mutterlauge enthielt ausser 

 Hydroxycafte'in leichter lösliche Producte, deren Natur noch aufzu- 

 klären l)leiljt. Um aus dem krystallisirten Theil das reine Hydroxy- 

 caftein zu isoliren, ist der Umweg über das Ammoniaksalz zu em- 

 pfehlen. Zu dem Zweck wurden die 2'.'"9 in 10""" iSprocentigem Am- 

 moniak warm gelöst, die Flüssigkeit auf 0° abgekühlt, nacli mehreren 

 Stunden der Krystallbrei abgesogen und nochmals in der gleichen Weise 

 aus starkem Ammoniak umkrystallisirt. Die Menge des Salzes betrug 

 dann nach dem Trocknen auf porösem Thon 2'.''2. Es wurde in 10"'"' 

 heissem Wasser gelöst, durch Zusatz von i"'"" rauchender Salzsäure 

 zerlegt, und das abgeschiedene Hydroxycaffein nochmals aus siedendem 

 Wasser umkrystallisirt. Dieses Product zeigt den Schmelzpunkt und 

 die sonstigen Eigenschaften des HydroxycaöVins. 



Analyse der bei 10° getrockneten Substanz ofi 82 i gaben of3039 

 CO, und o5.'o8ii H,0. 



Berecliiiet für CgH.oN/lj Gelunden 



45.71 Procent C 45-51 Procent 



4.76 .. H 4.76 



Zur weiteren Identificirung wurde das Product noch durch Kochen 

 mit Phosphoroxy- und -pentachlorid in Chlorcaffein verwandelt und 

 von letzterem der Schmelzpunkt 189° (corr. 193°) bestimmt. 



Die Ausbeute an reinem Hydroxycaffein l)etrug allerdings nur i^'', 

 aber die Gesammtquantität desselben beträgt mindestens das Dreifache. 

 Bei höherer Temperatur verläuft die Methylirung A'iel rascher 

 und liefert dann als Hauptproduct Tetramethylharnsäure. 



