Fischer uiid Ach: Über die Isoinerie der Methvlliarnsäureii. (145 



i'^"' ^-Methylharnsäure wurde in 9''""2 Doppelnonnalkalilauge ge- 

 löst und mit 2-.''6 Jodmethyl bei 100-105° -j- Stunde geschüttelt, bis 

 kein Jodmethyl mehr sichtbar war. Jetzt wurde die schwach alka- 

 lisch reagirende Flüssigkeit mit einigen Tropfen Essigsäure neutrali- 

 sirt, im Vacuum verdampft und der Rückstand wiederholt mit Chloro- 

 form ausgekocht. Beim Verdampfen des letztern blieb O'.'S eines kry- 

 stallinischen Products, welches zum grössten Theil aus Tetramethyl- 

 harnsäure bestand. Zur völligen Entfernung von sauren Producten 

 muss die Masse mit sehr wenig starker Kalilauge verrieben und wie- 

 derum in der Kälte mit Chloroform avisgeschüttelt werden. Wird dann 

 nach dem Verdampfen des Chloroforms die Substanz aus Alkohol oder 

 wenig warmem Wasser umkrystallisirt. so erhält man reine Tetra- 

 methylharnsäure vom richtigen Sclunelzpiuikt. 



Bildung von i. 3-Dimethylharnsn ure und Hydroxy caffein. 



5^'^ ^-Methylharnsäure wurden mit 21"'" 20procentiger Kalilauge 

 (3 Mol.) und 7*.''5 Jodmethyl (2-;J:Mol.) zuerst unter Eiskühlung 12 Stun- 

 den, und dann noch 48 Stunden bei Zimmertemperatur geschüttelt. 

 Es krystallisirte dabei das Kalisalz der i . 3-Dimethylharnsäure. Ihre 

 Menge betrug i»""!. Die Mutterlauge des Kalisalzes gab beim Über- 

 sättigen mit Salzsäure 2'.''6 eines krystallinischen Niederschlages, und 

 aus dem Filtrat wurden durch Eindampfen im Vacuum und Auslaugen 

 mit Chloroform noch o'^''^ desselben Productes gewonnen. Dasselbe 

 Tiestand im wesentlichen aus llydroxycafiem und i. 3-Dimethylharn- 

 säure. Da ihre Trennung durch Krystallisiren sehr schwierig ist, so 

 wurde das Product durch 3^- stündiges Erhitzen mit der 12 fachen Ge- 

 wichtsmenge Phosphoroxychlorid auf 135° in Chlorcaft'ein bez. Chlor- 

 theophyllin übergeführt, welche sich leicht von einander trennen lassen, 

 da nur das letztere in Alkali löslich ist. Die Menge des hierbei er- 

 haltenen Chlorcafi'eins betrug i°'j, was ungefähr if5 Hydroxycaffe'in 

 entspricht. Das Chlortheopliyllin wurde ebenfalls isolirt und zur Iden- 

 tificirung noch in Theophyllin übergeführt, so dass auch hierdurch 

 die Bildung d(>r i . 3-Dimethylharnsäure bestätigt wird. 



Überführung der ^-Methylharnsäure in 3 -Methyl- 2. 8-dioxy- 

 6-chlorpurin 



N=C . Cl 



t 

 OC C.NH-, 



' il \co. 



CH3.N— C.NH-^ 



Wie schon erwähnt, wird diese Reaction durch Phosphoroxy- 

 chlorid liei 1 30° bewirkt. Man erhitzt die scharf getrocknete und 



