Fischer und Ach: Über die Isomerie der Methj'lharnsäureii. ().');') 



ziemlich glatt, denn die Ausbeute an rohem 3-Methylehlorxanthin be- 

 trug 75 Procent, nach dem Reinigen über das Barytsalz noch 35 Pro- 

 cent der angewandten ^-Methylharnsäure. 



Verwandlung der ^-Methylharnsäure in Tetramethyl- 

 harnsäure. 



Da unser Material nicht ausreichte, um die Methylirung der Ver- 

 bindung genau zu studiren , so haben wir uns damit begnügt, die 

 Überführung in Tetrametliylharnsäure festzustellen. Die Säure wurde in 

 der für 34- Mol. berechneten Menge Normalkalilauge gelöst und mit der 

 entsprechenden Menge Jodmethyl eine Stunde lang unter öfterem Schüt- 

 teln auf 100° erhitzt, dann die mit Essigsäure schwach angesäuerte 

 Flüssigkeit im Vacuum verdampft, der Rückstand mit kalter starker 

 Kalilauge l)ehandelt und die Tetramethylharnsäure mit Chloroform aus- 

 geschüttelt. Das Praeparat zeigte die charakteristische Umwandlung 

 der zuerst aus Wasser oder Alkohol anschiessenden feinen Nadeln 

 in die derliere monokline Form, welche den richtigen Schmelzpunkt 

 zeigte. 



Bei dieser Gelegenheit wollen wir auch das neutrale Kalium- 

 salz der (5-Methylhai'nsäure beschreiben. Es entsteht unter denselben 

 Bedingungen, wie das Salz der ^- Säure, wenn man i'"' der Säure in 

 10"'" Doppelnormalkalilauge warm löst, auf Zimmertemperatur abkühlt 

 und mit 20"'" absolutem Alkohol versetzt, wobei nach kurzer Zeit das 

 Salz in sehr feinen , farblosen mikroskopischen Nädelchen ausfällt, 

 welche die Flüssigkeit breiartig erfüllen. Es löst sich leicht in Wasser 

 und giebt beim Übersättigen mit Salzsäure wieder ^-Methylharnsäure. 



Verwandlung der f-Methyl- in die ^-Methylharnsäure. 



Zuerst haben wir diese für die Beurtheilung der Isomerie beson- 

 ders interessante Umlagerung mit Hülfe des 3-Methyl-2. S-dioxy-ö- 

 chlorpurins ausgeführt. Letzteres wird, Avie zuvor schon erwähnt ist, 

 durch Kochen mit verdünnten Säuren, z. B. 5 pi-ocentiger Salzsäure, 

 ziemlich rasch unter Abspaltung des Halogens in Methylharnsäure zu- 

 rückverwandelt und diese erwies sich bei der Prüfung mit Phosphor- 

 oxychlorid als ein Gemisch von §- und f- Säure. 



o^'g des Productes wurden nach scharfem Trocknen mit 3''™5 

 frisch destillirten Phosphoi-oxychlorids 5^ Stimden unter dauernder Be- 

 w^egung auf 130-132° erwärmt und nach dem Erkalten der ungelöste 

 Thcil filtrirt und mit Aether gewaschen. Seine Menge betrug nach dem 

 Lösen in Ammoniak und Wiederausfällen durch Säure o''.''53, während 

 bei der Controlprobe, welclie mit der gleichen Quantität reiner ^-Me- 



