Fischer und Ach: Über die Isomerie der ]Methylharnsäui'en. 657 



theils aus ^-Methyllianisäure bestand; denn der unlösliche Rückstand, 

 welcher nach 5+stündiger Behandlung mit Phosphoroxychlorid blieb 

 und welcher nach dem Umlösen aus Ammoniak noch 65 Procent der 

 angewandten Säure betrug, war frei von Chlor. Um ihn als ^- Methyl- 

 harnsäure weiter zu charakterisiren , wui-de noch das schön krystalli- 

 sirte neutrale Kalisalz dargestellt. Die aus ihm regenerirte freie Säure 

 (0^5) löste sich in 280''™ siedendem Wasser und das nach dem Er- 

 kalten abgeschiedene Krystallpulver enthielt auch i Mol. Wasser. 

 o'-'SSÖy verloren bei 150° 0'.''0303. 



Bereclinet für C6H5N4O3 -t- H^O Gefunden 



9.00 Procent H^O 9.00 Procent. 



Bei erneuter Behandlung mit Phosphoroxychlorid gah das Prae- 

 parat gar kein unlösliches Chlorid. 



Wir schliessen aus diesen Beobachtungen, dass die ^- Methyl- 

 harnsäure unter den Bedingungen des Versuches zum grössten Theil 

 in die ^-Verbindimg übergegangen war. Vollständig scheint die Um- 

 wandlung aber nicht zu sein, denn bei einem zweiten Versuch gab 

 die Behandlung mit Phosi:)horoxychlorid auch etwas, aber relativ we- 

 nig, 3-Methyl-2. 8-dioxy-2-chlorpurin. 



Verwandlung der ^-Methyl- in die ^-Methylharnsäure. 



Dieselbe erfolgt beim langen Erhitzen mit starker Salzsäure auf 

 100°, ist aber selbstverständlich nicht vollständig, weil die Reaction, 

 wie oben beschrielien , auch im umgekehrten Sinne verläuft. 



i'" ^-Methylharnsäure, welche aus der ^-Verbindung dargestellt 

 und durch Behandlung mit Phosphoroxychlorid sehr sorgfältig ge- 

 reinigt war, wurde in 15"'" Salzsäure (spec. Gew. 1.19) gelöst, 18 Stun- 

 den im geschlossenen Rohr auf 100° erhitzt und dann durch starkes 

 Verdünnen mit kaltem Wasser wieder ausgefällt. Der Niederschlag, 

 welcher nach dem Trocknen bei 1 50° ofy wog, war ein Gemisch von 

 S- und ^- Säure; denn bei der Trennung mit Phosphoroxychlorid in 

 der mehrfach beschriebenen Weise wurden o=''2i 3 -Methyl- 2. 8-dioxy- 

 6-chlorpurin und of2 unveränderte ^- Methylharnsäure gewonnen. 



Oxydation der Monomethylharnsäuren zu Methylallantoin. 



Schon Hill' hat die von ihm entdeckte a-Methylharnsäure mit 

 Permanganat oxydirt und dabei das erste Methylallantoin gefunden. 

 Er beobachtete, dass dasselbe unter Zersetzung bei 225° schmelze, und 

 charakterisirte es noch näher durch Überführung in Methylhydantoin. 



^ Bericht d. D. ehem. Ge.s. 9. 1090. 



