uOh Gesaniintsitzuiig vom 13. Juli. — Mittheilung vom "22. Juni. 



Die nächste Angalie ähnlicher Art wurde erst in neuester Zeit durch 

 V. LoEBEN bei der Beschreibung der (^-Methj'lharnsäure' gemacht. Da 

 die Anwendung des Permanganats ihm unliefriedigende Resultate gab, 

 so benutzte er wieder das ursprünglich von Wöhler und Liebig ange- 

 wandte Bleisuperoxyd. Er erhielt so. mit einer Ausbeute von 26 Procent 

 ein Methylallantoin, welches bei 246° schmolz, und Avelches er deshalb 

 für verschieden von dem HiLL'schen Körjjer hielt. Wir haben nun zum 

 Vergleich alle Monomethylharnsäuren mit Ausnahme der ^-Verbindung, 

 bei welcher uns das Material fehlte und wo auch die v. LoEBENSchen 

 Angaben ausreichend sind, der gleichen Reaction unterworfen und 

 daljei vergleichsweise die Oxydation sowohl mit Permanganat, wie 

 mit Bleisuperoxyd ausgeführt. In der Mehrzahl der Fälle führen beide 

 zum Ziel. Nur bei der i -Methylharnsäure gab das Bleisuperoxyd sehr 

 schlechte, aber das Permanganat um so bessere Resultate. Unsere Ver- 

 suche haben nun ergeben, dass a-, ^- und 9 -Methylharnsäure dasselbe 

 Methylallantoin liefern, welches bei raschem Erhitzen bei 248-252° 

 (corr. 255 — 259°) unter Zersetzung schmilzt und offenbar identisch ist 

 mit dem Product, welches v. Loeben aus ^-Methylharnsäure geAvaim. 

 Die Angabe von Hill, dass dieses Methylallantoin schon bei 225° unter 

 Zersetzung schmelze, ist vielleicht durch eine Verunreinigung der Sub- 

 stanz oder auch durch sehr langsames Erhitzen bei der Bestimmung 

 des Schmelzpunktes zu erklären. Möglicherweise hat auch Hr. Hill 

 für den Versuch keine reine a-Methylharnsäure, welche recht schwer 

 zu gewinnen ist, benutzt. Wir nennen dieses Methylallantoin jetzt zum 

 Unterschied von dem neu aufgefundenen Isomeren die a-A^erbindung. 

 Die isomere /8-Verbindung wurde von uns sowohl aus i -Methyl- wie 

 aus 7 -Methylharnsäure erhalten. Sie sclimilzt bei raschem Erhitzen 

 unter Zersetzung bei 219-221° (corr. 225-227°) und krystallisirt mit 

 I Mol. Wasser. Bei der Reduction mit Jodwasserstoff' liefert sie das 

 a-Methylhydantoin vom Schmelzp. 180-181° (corr. 184-185°). 



Da der Verlauf der Reaction in den verschiedenen Fällen sich 

 etwas ändert, so scheint es nöthig. die einzelnen Versuche anzufüliren. 



Oxydation der 7 -Methylharn säure. 



Die fein zerriel lene Säure wird in ungefähr 1 5 Theilen siedenden 

 Wassers suspendirt und dann allmählich angeschlämmtes Bleisuperoxyd 

 (ungefähr 1 4- Mol. auf i Mol. Methylharnsäure) eingetragen, bis seine 

 bräunliche Farbe nicht mehr verschwindet. Die Operation dauert bei 

 3 — 5^ etwa + Stunde. Dann wird heiss filtrirt, die Flüssigkeit mit 



Liebig'.s Annal. il. Chemie 298. 181. 



