66(' Gesammtsit'/.unt? vom 13. Juli. — Mittlieilung vom '22. Juni. 



löst und hei 2° l)is 3° mit einer ebenfalls kalten Lösung von 2f55 Kaliuui- 

 j^ermanganat in 250""' Wasser versetzt. Nach kui-zer Zeit ist die Ope- 

 ration l)eendet. Die Lösung wird vom Braunstein flltrirt, sofort mit 

 Salzsäure schwach angesäuert, auf dem Wasserbade bis zur beginnen- 

 den Krystallisation eingedampft und dann in die lofache Menge sie- 

 denden Alkohols gegossen. Beim Verdampfen des alkoholischen Fil- 

 trats bleibt ein Syrup, welcher beim Reiben nach einiger Zeit Krystalle 

 abscheidet. Die Ausbeute an Rohproduct beträgt etwa 3"'. Dasselbe 

 Avurde aus heissem Wasser umkrystallisirt. Die Ausbeute ist ungefähr 

 dieselbe wie bei der obigen Methode. 



Oxydation der i-Methylharnsäure. 



Wie schon erwähnt, gab Bleisuperoyxd hier ein sehr schlechtes 

 Resultat, um so besser bewährte sich das Permanganat. o^.''5 der Säure 

 wurden in 5"™ 5 Normalkalilauge und lo'"" Wasser gelöst und bei +3° 

 mit einer ebenfalls gekühlten Lösung von 0'.''2 9 Kaliumpermanganat 

 in lö'™ Wasser versetzt. Bei dieser Temperatur geht die Oxydatioii 

 sehr langsam von Statten. Lässt man al)er die Flüssigkeit sich spontan 

 erwärmen, so tritt bei 7-8° die Abscheidung des Mangansuperoxyds 

 ein und ist in wenig Minuten beendet. Das Filtrat wurde mit Essig- 

 säure schwach übersättigt, auf dem Wasserbade concentrirt und der 

 Krystallisation überlassen. Nach 1 5 stündigem Stehen hatte sich das 

 Methylallantoin in farblosen grossen Nadeln allgeschieden. Seine Menge 

 betrug o".''4, so dass der Process fast quantitativ verlaufen war. Auch 

 nach dem Umkrystallisiren aus heissem Wasser betrug die Ausbeute 

 noch immer o".''3. Die schönen, farblosen, iDrismatischen Krystalle ent- 

 hielten auch I Mol. Wasser, welches bei 100° entweicht. 



O'.'' 1 3 9 1 verloren bei 1 00° o~.''o 131. 



Berechnet für C5H8N4O3+H2O Gefunden 



9'.''47 Procent H,0. 9''42 Procent. 



Sie schmolzen ferner bei 220—22 1° (corr. 226-227°) i^'i*! zersetzten 

 sich hinterher. Sie verhielten sich also genau wie das oben erwähnte 

 ß - Methylallantoin. 



Oxydation der 9-Methylharnsäure. 



Mit Permanganat wurde sie genau so, wie oben bei der 7 -Me- 

 thylverbindung ausgeführt, aber die Isolirung des Methylallantoins 

 etwas vereinfacht. Dasselbe schied sich krystallinisch ab, als die mit 

 Salzsäure schwach übersättigte wässrige Lösung bis zur beginnenden 

 Krystallisation eingedampft wurde und dann längere Zeit stehen blieb. 



