H. Freundluh and V. Rona: Potentialsprung und Phasengrenzkraft 399 



das X, des reinen Wassers auf Bruchteile zu erniedrigen. Dabei kommt 

 es wesentlich auf die Kationen an. auf ihre Wertigkeit und andere 

 Eigenschaften, die man mit ihrer Adsorbierbarkeit verknüpfen kann. 

 Am wenigsten wirksam sind Salze mit einwertigem Kation wie NaCl , 

 KCl und ähnliche; erheblich wirksamer solche mit zweiwertigem 

 Kation, dann auch Säuren. x\ber bei all diesen gelang es nicht, die 

 negative Ladung des Glases in eine positive umzuwandeln. Dies ge- 

 lingt ohne weiteres mit Aluminiumchlorid, schon bei Konzentrationen 

 von i bis 2 Mikromol i. L. (das sind etwa 0.15 mg i. L.). ferner mit 

 Kristallviolett bei etwa 50 Mikromol. Die Umladung mit Aluminium- 

 chlorid wurde auch beobachtet, wenn neben 6 Mikromol A1C1 3 150 Mi- 

 kromol KCl in der Lösung vorhanden waren. 



Was die transversale Messung des s nach Haber und Klemensiewicz 

 anbetrifft, so wichen wir von der von ihnen angegebenen Versuchs- 

 anordnung kaum ab. Eine sehr dünnwandig aufgeblasene Glaskugel 

 tauchte in ein Becherglas, das mit der Elektrolytlösung gefüllt war: 

 es wurden dieselben Elektrolytlösungen benutzt wie bei den Strömungs- 

 potentialen. Die Glaskugel enthielt '/ IO norm. KCl-Lösung, in der sich 

 eine mit dem Binantelektrometer verbundene Platinelektrode befand: 

 in das Becherglas tauchte eine '/ IO norm. Kalomelelektrode, die geerdet 

 war. Vor jeder Messungsreihe wurde die HABER-KLEMENSiEWiczsche 

 Versuchsfolge an H- und ()II-lonlösungen verschiedener Konzentration 

 wiederholt und damit die Brauchbarkeit der Glaselektrode geprüft. 



Es stellte sich nun heraus, daß man von all den bei den Strö- 

 mungspotentialen beobachteten auffallenden Wirkungen bei den Ver- 

 suchen nach Haber und Klejiensiewicz nichts wiederfindet. Enthielt 

 z. B. die Elektrolytlösung 100 Mikromol KCl und fügte man Salz- 

 säure in wachsender Konzentration von 5 bis 50 Mikromol hinzu, 

 so beobachtete man einen Ausschlag bis zu rund 70 Millivolt, im 

 Sinne des stärker Sauerwerdens der Lösung. Nahm man statt Salz- 

 säure Aluminiumchlorid in derselben molaren Konzentration, so be- 

 kam man Ausschläge in dem gleichen Sinne bis zu etwa 40 Millivolt, 

 während mit Kristallviolett selbst bei einer Konzentration von 200 Mikro- 

 mol nur ein unwesentlicher Ausschlag von etwa 15 Millivolt in der- 

 selben Richtung gefunden wurde. 



Da die Glaselektrode nach Haber und Klemensiewicz eine H-Ion- 

 elektrode ist, und da in diesen elektrolytarmen Lösungen die H-Ion- 

 konzentration schlecht definiert ist, kann man so nicht gut genau repro- 

 duzierbare Werte verlangen. Es wurden deshalb dieselben Versuche 

 mit Puffergemischen (Azetatgemischen) wiederholt. Der Elektrometer- 

 ausschlag, den man bei einem Puffergemisch von bestimmter H-Ion- 

 konzentration erhielt, wurde durch den Zusatz von Aluminiumchlorid 



