400 Gesamtsitzung vom 15. April 1920 



und Kristallviolett bis zu einer Konzentration von ioo Mikromol nicht 

 im geringsten geändert. 



Aus diesen Versuchen folgt, daß e und C, sicher nicht identisch 

 sind. Die Beobachtungen lehren, daß die elektrokinetische Doppel- 

 schicht £ ganz in der Flüssigkeit liegt: darum muß man mit Pellat 

 und Perkin 1 im Gegensatz zu Helmholtz die Dielektrizitätskonstante 

 der Flüssigkeit berücksichtigen. Die unter Berücksichtigung der Di- 

 elektrizitätskonstante nach der llEi.MiiOLTzschen Formel, also mit dem 

 Ausdruck 



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berechneten Potentialdifferenzen 'Q haben in der Tat, wie sich namentlich 

 aus anderen elektrokinetischen Messungen ergibt, Werte bis höchstens 

 ioo Millivolt. Sie sind also kleiner als die üblichen Werte der thermo- 

 dynamischen Potentialdifferenzen. Die völlige Unabhängigkeit des 

 Potentialsprunges e bei den Versuchen von Haber und Klemensiewicz 

 von Ionen, wie denen des Aluminiums oder des Kristallvioletts, machen 

 es verständlich, weshalb man niemals bei der Messung von Potential- 

 differenzen an Metallelektroden nach Nernst etwas von dem Einfluß 

 der Wertigkeit und Adsorbierbarkeit solcher fremder Ionen bemerkt 

 hat, während er bei den elektrokinetischen Vorgängen so völlig das 

 Erscheinungsbild beherrscht. 



Sucht man tlen Einfluß der Elektrolyte auf den Potentialsprung 

 £ zu erklären, so ist einmal zu bedenken, daß nach Betrachtungen 

 von (iouY 3 die Dicke des in die Flüssigkeit hineinfallenden Teils des 

 Potentialgefälles stark mit steigender Elektrolytkonzentration abnimmt; 

 sie wird bei größeren Elektrolytkonzentrationen bald so dünn und ragt dann 

 so wenig tief in die Flüssigkeit hinein, daß man bei elektrokinetischen 

 Versuchen nicht mehr die beiden Belegungen voneinander trennen kann. 

 Dies und die steigende Leitfähigkeit der Lösung erklären das Verschwinden 

 der elektrokinetischen Wirkung bei höheren Elektrolytkonzentrationen. 

 Was die Abhängigkeit von der Natur der Ionen anbetrifft, so wird man un- 

 willkürlich dazu gedrängt, der Adsorbierbarkeit eine wichtige Rolle zuzu- 

 schreiben und der Wertigkeit wesentlich im Zusammenhang mit der Ad- 

 sorbierbarkeit 4 . Es ist bemerkenswert, daß man dieser auffallenden Wir- 

 kung des Aluminiumions und anderer hochwertiger Kationen, ferner der 





1 Journ. (1. chim. phys. 2, 6oi (1904). 



1 »J3 = Überdruck, der die Flüssigkeit durch eine Kapillare mit PoiSEUiLLEScher 

 Strömung treibt, E Potentialdifferenz der Elektroden, vj Zähigkeit der Flüssigkeit, 

 / spezifische Leitfähigkeit, D Dielektrizitätskonstante. 



1 Journ. d. phys. 9, 457 (1910). 



' Freundlich, Kapillarchemie S. 243 u. folg. (1909). 



