H. Freundlich und P. Rona: Potentialsprung und Pha«;engrenzkrafl 401 



der Farbstoffkationen nicht nur bei elektrokineti sehen Versuchen an 

 (das begegnet, sondern auch an Phasengrenzen völlig anderer Art- 

 So trifft man sie, um nur einige Beispiele anzufahren, bei der Kata- 

 phorese von Kohlenwasserstofftröpfchen 1 und von Luftblasen', ferner 

 bei der Koagulation — die bekanntlich aufs engste mit den elektro- 

 kinetischen Vorgängen verknüpft ist — von Arsentrisulfid- 3 , Gold- 4 

 und Silbersolen 5 u. a. m. Es spricht dies dafür, daß man in allen 

 Fällen mit einer. wesentlich von der Natur der Ionen abhängigen Ver- 

 teilung derselben in den Wasserschichten zu tun hat, die unmittelbar 

 den fremden Phasen anhaften. 



Eine andere Erklärungsmöglichkeit bestände vielleicht darin, daß 

 man einen Austausch von Ionen zwischen der ersten und zweiten Wer- 

 NERSchen Anziehungssphäre auch in diesen Phasengrenzen annimmt. 



Eine bemerkenswerte Zwischenstellung nehmen die kapillarelek- 

 trischen Erscheinungen an Quecksilberoberilächen ein. Die Oberflächen- 

 spannung, die man mißt, ist sicher nicht eine eindeutige Funktion der 

 transversal angelegten Potentialdifferenz und damit der Quecksilber- 

 ionen. Es wird vielmehr auch die Verteilung der Ionen in der Wasser- 

 haut, die der Oberfläche anliegt, die Oberflächenspannung beeinflussen". 

 Hat man etwa Ionen von ausgesprochener Adsorbierbarkeit, die ein 

 charakteristisches 'C, bedingen, so wird man das Maximum der Ober- 

 flächenspannung nicht bei demselben Potential erreichen wie bei Gegen- 

 wart von kapillarinaktiven Elektrolyten; man hat also eine Verschie- 

 bung des Maximums der Oberflächenspannung. Es steht im Einklang 

 mit dieser Auffassung, daß das Maximum von entgegengesetzt geladenen 

 kapillaraktiven Ionen auch in entgegengesetzter Richtung verschoben 

 wird ' : von einem oberflächenaktiven Kation wie etwa dem des Kaffeins 

 nach dem aufsteigenden positiven Ast der Kapillarkurve, von ober- 

 flächenaktiven Anionen wie dem Jodion nach dem absteigenden nega- 

 tiven Ast. Diese Verschiebung wird sich auch bei höheren Elektrolyt- 

 konzentrationen geltend machen, bei denen C, nur kleine Werte hat; 

 denn die Wirkung des in der Flüssigkeit liegenden Teils des Poten- 

 tialgefälles kann dann immer noch sehr erheblich sein, obwohl man 

 tangential infolge der hohen Leitfähigkeit nur kleine Potentialdiffe- 

 renzen mißt; Daß das Maximum von solchen kapillaraktiven Ionen 



1 Powis, Zeitschr. f. physik. Chem. 89. 91 (1915). 



2 McTaggart, Phil. Mag. (6) 27, 297 (1914). 



3 Freundlich, Zeitschr. f. physik. Chem. 44, 129 (1903). 

 * v. Elissasoff, loc. cit. S. 2. 



5 Burton, Phil. Mng. (6) 12, 472 (1900). 



6 Gouy, Ann. d. chim. et d. phys. (7) 29. 145 (1903); (8) 8, 291 (1906); (8) 9, 

 75 (1906). Freundlich, Kapillarchemie S. 187 u. folg. (1909I. 



1 Gouy, zit. unter B . 



