Liebisch u. E. Vortisch: Kristallisationsvorgänge in terniiren Systemen usw. II 42 i 



/>' und C eine bei allen Temperaturen des untersuchten [ntervalles be- 

 ständige kontinuierliche Mischungsreihe {B — C) bilden. Es ergibl sieh 

 dann die Aufgabe, den Einfluß zu ermitteln, den die Hinzufügung eines 

 dritten Bestandteils A ausübt. 



Unbeschränkte Mischbarkeil von Chloriden, deren Metalle in ver- 

 schiedenen Vertikalreihen des periodischen Systems der chemischen 

 Kiemente stehen, scheint nach wiederholten Beobachtungen nicht vor- 

 zukommen. Neuere Untersuchungen 1 haben ferner ergehen, daß von 

 den Chloriden der Alkalimetalle nur KCl — RbCl, KCl — CsCl und 

 RbCl — Cs Cl aus dem Schmelzfluß kontinuierliche, bei der Abkühlung 

 auf Zimmertemperatur nicht zerfallende Reihen von Mischkristallen 

 bilden. Bei den Erdalkalichloriden bleibt sogar die Mischfähigkeit auf 

 ein einziges Salzpaar beschränkt. Zwar bildet Calciumchlorid mit 

 Strontiumchlorid Mischkristalle, doch sind sie nur bei hohen Tempe- 

 raturen beständig". Mit Bariumchlorid ist Calciumchlorid im kristalli- 

 sierten Zustande nicht merklich mischbar, geht aber mit ihm die hei 

 der Erhitzung auf 63 i° sich spaltende Verbindung Ca( 1,-BaCl, ein'. 

 Eine beständige kontinuierliche Mischungsreihe entsteht aus dem Schmelz- 

 fluß nur in dem System Strontiumchlorid und Bariumchlorid*. Infolge 

 der Dimorphie des Bariumchlorids wandeln sich die ursprünglich ein- 

 fachbrechenden Kristalle ß — (Sr — Ba) Cl, bei der Abkühlung in eine 

 Reihe von doppeltbrechenden Mischkristallen x — (Sr — Ba)Cl 2 um. Bil- 

 dung und Umwandlung erfolgen in Temperaturintervallen. Der Abfall 

 der Umwandlungskurve in Fig. 1 weist darauf hin, daß die a-Modi- 

 fikation jedesmal reicher an Bariumchlorid ist als die bei der gegebenen 

 Temperatur koexistierende /3-Form J . Durch diese Dimorphie der Misch- 

 kristalle gewinnt die Reihe (Sr — Ba) Cl 2 für das hier verfolgte Ziel ein 

 besonderes Interesse. 



Die Verwandtschaft der beiden Komponenten kommt auch durch 

 ihr Verhalten in binären Systemen mit anderen Chloriden zum Aus- 

 druck. Denn sowohl Strontiumchlorid wie Bariumchlorid sind mit Li- 

 thiumchlorid, Natriumchlorid. Magnesiumchlorid und Cadmiumchlorid im 



1 Unveröffentlichte Beobachtungen von H. K eitel. 



- W. Schaefer, N. Jahrb. f. Min. usw. 1Q14. 1. 15. — Vgl. Sitzungsber. d. Berl 

 Akacl. (i. Wiss. 1914. 208 — 209. Fig. 10. 



3 W. Schaefer, N. Jahrb. f. Min. usw. 1914, 1, 20. 



' E. Vortisch, N. Jahrb. f. Min. usw. Beil. -Bd. 38, [95, 1 9 14. 



: ' Die mikroskopische Untersuchung von Dünnschliffen ergab, daß die Pseudo- 

 morphosen der doppeltbrechenden Kristalle nach den einfachbrechenden um so wenige) 

 homogen sind, je geringer ihr Gehalt an Bariumchlorid ist. Der Konzentrationsaus- 

 gleich bei der Umwandlung war also im binaren Svstem nicht vollständig. Um so 

 wertvoller ist die Feststellung, daß er in den durch Hinzufügung von Natriumchlorid 

 oder Kaliumchlorid entstehenden ternären Svslemen leichter stattfindet. Vgl. F. Vortisch 

 a. a. O. 200. 



