Liebisch u.E. Vortisch : Kristallisationsvorgänge in ternärriiSvslemen usw. II 441 



hört. Der Punkt s' A ist dadurch bestimmt, daß die Uerade A! s\ durch 

 den Konzentrationspunkt 24 gehen muß. Es haben sich also aus der 

 ursprünglichen Lösung gebildet: 



Na Cl -+- s 4 {« — (Sr — Ba) CL} . 



deren Mengen sich verhalten wie die Abschnitte 24-^': 24- Ä auf B' x A'. 



In der Lösung 27 des Feldes 31' beginnt die Kristallisation mit der 

 Ausscheidung von «-Mischkristallen. Ihre Zusammensetzung s' wurde 

 nicht experimentell ermittelt. Gleichwohl geht aus der Lage des Punk- 

 tes 27 zur Projektion der Tallinie T hervor, wie s' auf der Seite B' C 

 zu wählen ist. Denn die Kristalle müssen reicher an Bariumchlorid 

 sein, als dem Verhältnis der Erdalkalichloride in der Lösung entspricht. 

 Mit sinkender Temperatur ändert sich die Konzentration der flüssigen 

 Phase Längs einer gegen A' C konkaven Kurve von 27 bis /,' , wäh- 

 rend sich gleichzeitig die Kristalle an Strontiumchlorid anreichern 1 . Bei 

 der Temperatur t(l 2 ) der Unstetigkeit [2] auf der Abkühlungskurve 

 (Fig. 9) erreicht die Bahn die Projektion von E im Punkte /' ; es tritt 

 Natriumchlorid zu den «-Kristallen, die nach dem Dreiphasendreieck 

 47 2 .s'. inzwischen die Zusammensetzung s' 3 angenommen haben. Der 

 weitere Verlauf der sekundären Kristallisation ist dann derselbe wie 

 in der Lösung 24. Das Mengenverhältnis in dem resultierenden Kom- 

 plex aus NaCl und «-Mischkristallen s 4 wird aber hier durch die Pro- 

 portion der Strecken 27 »s 4 ' : 27 -A' festgelegt. 



Die Abkühlung der Lösung 29 (Fig. 13) liefert als erstes Produkt 

 ^-Mischkristalle. Während ihrer Ausscheidung ändert sich die Kon- 

 zentration der flüssigen Phase längs der Kurve von 29 nach u[ auf 

 der Projektion der Umwandlungskurve ML Hier beginnt die Umwand- 

 lung der /3-Kristalle in die an Bariumchlorid reichere «-Modifikation. 

 Der Vorgang vollzieht sich in dem Temperaturintervall t(u x ) bis t(uA. 

 Dabei verschieben sich die Konzentrationen der flüssigen Phase von 

 u[ nach u' 2 , der /3-Kristalle von ß' x nach ß' 2 und der «-Kristalle von 

 «,' bis «,' . Die Umwandlung ist vollendet, wenn die Konjugationsgerade 

 u' 2 ci 2 durch den Punkt 2q geht. Es sind jetzt neben der Lösung 1'. 

 nur noch «-Kristalle mit der Zusammensetzung «,' vorhanden. Die 

 Bahn tritt daher in das Feld 31' über und verhält sich hier in ihrem weiteren 

 Verlaufe wie die von 27 ausgehende Kurve. Sie erreicht aber die 

 eutektisehe Kurve K erst in einem tieferen Punkte /,. Vergleicht man 

 hiermit die Kurve p t p 3 im Diagramm Fig. 10, so ist ersichtlich, daß 



1 Zur Bestimmung einzelner Punkte dieser Bahn und der zugehörigen Kon- 

 jugationsgeraden, welche die Konzentrationen der koexistierenden Mischkristalle fest- 

 legen, kann die ■ Restmethode • benutzt werden. Vgl. F. A. H. Schreinemakers. Die 

 heterogenen Gleichgewichte vom Standpunkte der Fhasenlehre 3. 150:1911. 



