!)C>0 Sitzung der phys.-math. Klasse v. 4. Dez. 1919. — Mi«, v. 20. Nov. 



Über den Energieuinsatz bei photochemischen 

 Vorgängen. 



IX'. Photochemische Umwandlung isomerer Körper ineinander. 

 Von E. Warburg. 



(Mitteilung aus der Physikalisch-Technischen Reichsanstalt.) 

 (Vorgelegt am 20. November 1919 [s. oben S. 871 .) 



§ 140. Veranlaßt durch die Ergebnisse meiner vorigen Mitteilung 

 suchte ich nach Fällen kleinen Energieaufwandes für den photochemi- 

 schen Primärprozeß bei der Photolyse von Lösungen. Dabei machte 

 mein Sohn mich auf die photochemische Umwandlung von Fumar- 

 und Maleinsäure ineinander aufmerksam. Da die Verbrennungswärmen 

 dieser beiden isomeren Säuren nur wenig verschieden sind, so war 

 unter der Annahme, daß die primäre photochemische Wirkung in. jener 

 Umwandlung bestehe, ein Beispiel der gesuchten Art gefunden. Die 

 experimentelle Untersuchung hat diese Annahme zwar nicht bestätigt, 

 aber ein neues und eigenartiges Beispiel für die quantentheoretische 

 Behandlung photochemischer Vorgänge gebracht. 



§ 141. Fumar- und Maleinsäure sind isomere, zweibasische Säuren 

 von der Formel C 4 H 4 4 , also dem Molekulargewicht 116. Maleinsäure 

 geht, einige Grade über ihren Schmelzpunkt (1 }0°) erwärmt, in Fumar- 

 säure (Schmelzpunkt 286 — 287 °) über, welche bei 200 ° ohne Zer- 

 fall sublimiert. Fumarsäure ist also die stabilere Form, ihre molare 

 Verbrennungswärme (320S00) ist ein wenig kleiner als die der Malein- 



II — C — COJI 

 säure (2.27000). Als Strukturformeln werden ani^en-ehen II 



J H_C_COJI 



CO, II — C — II 

 für Maleinsäure. II für Fumarsäure. Maleinsäure ist 



H — C— CO a lI 



leicht, Fumarsäure schwer löslich in Wasser, in wäßriger Lösung hat 

 Maleinsäure eine erheblich größere elektrolytisch c Dissoziationskon- 

 stante als Fumarsäure. 



1 VIII. Siehe diese Berichte 1918, S. 1228. Die Paragraphen der IX. Mitteilung 



sind mit denen der VI 11. fortlaufend numeriert. 



