Wardlrg: l^ber den Energieumsatz bei photochemischen Vorgingen. IX 901 



Bezüglich des [)]iotocliemischen Verhaltens fand Wislicenus 1 -, daß 

 Maleinsäure in wäßriger Lösung (2 g in [2 20g Wasser) bei Zusatz 

 von 1 Prozent Brom im hellen Sonnenlicht in 5 Minuten bis zu 92 Pro- 

 zent in Fumarsäure umgewandelt wird, Ciamcian und Silbeb . welche die 

 Substanzen in zugesehmolzenen Glasröhren dem Sonnenlicht aussetzten, 

 daß die Umwandlung auch ohne Zusatz von Brom, allerdings sehr lang- 

 sam, vor sich geht. Die umgekehrte Verwandlung von Fumar- in 

 Vialeinsäure bat Stof.rmer 3 in alkoholischer Lösung nach achttägiger 

 l violbestrahlung beobachtet. Kr findet allgemein, »daß die höher 

 schmelzenden, stabilen Formen stereoisomerer Verbindungen unter be- 

 stimmten Bedingungen durch ultraviolette Bestrahlung direkt in die 

 labile, niedrig schmelzende Form umgesetzt werden". Kailan hat 

 dm stationären Zustand untersucht, welcher sieh einstellt, wenn man 

 wäßrige Fumar- oder Maleinsäurelösungen durch eine Quarzquecksilber- 

 lampe bestrahlt (vgl. § 155). Die Zusammensetzung der Lösungen be- 

 stimmte er aus dem elektrischen Leitungsvermögen. 



Die erwähnten Versuche sind zur Prüfung des Äquivalentgesetzes 

 nicht brauchbar, da die angewandte Strahlung weder nach Intensität 

 mich nach Absorption gemessen wurde. 



Ü 142. Bei meinen Versuchen unterwarf ich wäßrige Lösungen 

 der beiden Säuren 10 bis 40 Minuten lang der Bestrahlung durch die 

 Wellenlängen 0.207, 0>2 53 Ull, l 0.282 u, und es war zuerst zu prüfen, 

 ob der Titer der Säuren durch diese Bestrahlung sich änderte. Unge- 

 fähr 2.5 cm 3 der Lösungen wurden in einen Tiegel aus Quarzglas ein- 

 gefüllt, nach genauer Gewichtsbestimmung durch Kochen von Kohlen- 

 säure befreit und darauf mit 0.01 n-Natronlauge und Phenolphthalein 

 als Indikator nach der Tropf methode titriert. Diesen Versuch machte 

 ich mit unbestrahlter und mit bestrahlter Lösung, wobei die Bestrah- 

 lung nach Intensität und Dauer den Bedingungen des photochemischen 

 Versuchs entsprach. Tab. 1 enthält die Ergebnisse. 



Nach diesen Versuchen bringt die Bestrahlung hier ebenso wie 

 bei den Versuchen von Kailan außer der Umlagerung in die isomere 

 Verbindung eine merkliehe Zersetzung nicht hervor. Denn der Titer 

 der Lösungen, nach der Befreiung von Kohlensäure untersucht, wird 

 durch die Bestrahlung nicht merklich geändert'. 



1 .1. Wislicenus, Ber. d. Sachs Ges. d. Wiss. 1^95, S. 489. 

 • G. Ciamcian und P. Silber, Rendic. Lincei XII, ^s. 1903. 



I>'. Stoermer, Ber. d. D. Chem. • "••;. 42. 4870. 1909. 

 1 A. Kailan, XS. f. phys. Ch. 87, 333, '914. 



Bkrthei.o'i und Gaudechon fanden bei Bestrahlung der festen Substanzen 

 durch die Quarzquecksilberlampe Abspaltung von CO a und CO, bei Maleinsäure 

 5' .mal soviel als bei Fumarsäure (C. It. 152. 262, 191 n. 



