Wabbgbo: über den Ediergieiimsati bei photocheniischen Vorgängen. IX 96a 



; 144. Die Richtung der x- Achse werde in die Richtung, der An- 

 fang der x in die Eintrittsstelle der Strahlung gelegt, d sei die Weglänge 

 der Strahlung im Photolyten. Konzentrationsunterschiede in diesem seien 

 durch Rähren ausgeglichen, ferner werde Gültigkeil des BEEBSchen Ge- 

 setzes angenommen. Sei ./ die [ntensitäl der Strahlung, c die molare 

 Konzentration, so ist 



dm 



dt 



' = I {./ U,l , •./>, — ./ 



./ = ./., 



(2j 



Es werde nun der kleine Unterschied in der Absorption der Fumar- 

 himI Maleinsäure (§ 154) vernachlässigt, also >., = sc. = sc gesetzt, da 

 i\ + e, = r = der konstanten Gesamtkouzentration der beiden Säuren, 

 Mi wird ./ = ./•* ~ und durch Ausführung der Integration nach x 

 ihn . dt = . Id/v, — ''','..) ',. wo A = 1 — e~ ' den absorbierten Bruch- 

 teil der auffallenden Strahlung bedeutet. Ersetzt man c, durch c — r : 

 und beachtet, daß <\ <\ = m, /«, . indem /// Mol Fumarsäure Ursprung* 

 Hell vorhanden waren, so findet man 



dm , , , in. \ 



dt =^.-^-^+^j- 



Daraus folgt durch Integration nach /. wenn man </>, und d>, als unabhängig 

 von f, nämlich l>ei konstanter Gesamtkonzentration als unabhängig von 

 dem Mischungsverhältnis der beiden Säuren ansieht und beachtet, daß 



./ .1/ = /■:■. 



1 m, <p, + <pA 

 ■ \oa. 1 — • - 1 = E 



Ist. wie bei den Versuchen, m, m ein kleiner Bruch, nämlich 2 bis i 2 Pro- 

 zent, so ergibt die Entwicklung des Logarithmus, wenn man beim zweiten 

 ( rlied der Reiht- stehenbleibt, 



14) 



///. / in .; , ■+ / 1 x ».•+■ ./ 1 



/•- \ : //' <P, / \ 21-+- x cp, ) 



indem nach (n m, m = x/( I ■+■ x) , und der unkorrigierte Wert von 

 tf>, gleich </ ■, gesetzt ist. Bei Benutzung dieser Formel zur Anbringung 

 der fraglichen Korrektur kann man in dem kleinen Korrektionsglied 

 für <7\ und die unkorrigierten Werte setzen. 



Noch sei angemerkt, daß in dem bei fortgesetzter Bestrahlung 

 sich einstellenden stationären Zustand {dm dt = 0) der Prozentgehall 

 an Maleinsäure nach (3) wird: 



in 1/', 



1 00 • = (5) 



in *,H- d 



