Vi 4 "Sitzung der phys.-math. Klasse v. 4. Dez. 1919. — Mitt. v. 20. Nov. 



103600°. 84780 und 76070 hervorbringen würde, je nachdem das 

 Quantum den Wellenlängen 0.207, 0.253 oder 0.282 angehört. Durch 

 die Aufnahme eines solchen Quantums werden daher die Molekelbe- 

 standteile weit auseinander getrieben werden, und damit ist die primäre 

 Wirkung der Strahlung beendigt. Es folgt ein von der Strahlung 

 unabhängiger Vorgang, bei welchem die getrennten Teile wieder zu- 

 sammengehen, ob zu der ursprünglichen Molekel oder zu der isomeren, 

 wird eine Frage der Wahrscheinlichkeit sein, indem die Bestrahlung 

 die verschiedenen Molekeln in verschiedenen Zuständen zurückläßt, 

 und der Versuch leint auf diesem Standpunkt, daß die meisten Molekeln 

 in die ursprüngliche Konfiguration zurückkehren, in noch höherem 

 Maße bei der instabileren Maleinsäure als bei der stabileren Fumar- 

 säure 1 . 



Bei Fumarsäure nimmt </> mit wachsender Wellenlänge zu, ein 

 Verhalten, das meines Wissens bei der Photolyse von Lösungen bis 

 jetzt noch nicht beobachtet ist und der Theorie von Einstein qualitativ 

 entspricht. Beim Übergang von Ä = 0.253 zu Ä = 0.282 wächst in- 

 dessen (p für Fumarsäure viel schneller als nach jener Theorie und 

 nimmt für Maleinsäure sogar ab. Es zeigt sich also hier ebenso wie 

 in manchen anderen der in diesen Untersuchungen behandelten Fällen 

 von Photolyse. daß der Einfluß der Wellenlänge auf die photochemischen 

 Wirkungen sich nicht in der Bestimmung der Zahl der absorbieren- 

 den Molekeln erschöpft. 



Zusammenfassend kann man sagen, daß die photochemisehe Um- 

 wandlung gelöster Isomere ineinander zu denjenigen Fällen gehört, in 

 welchen die erweiterte Quantenhypothese zwar zu quantitativen Be- 

 stimmungen nicht führt, ;iber als einzige theoretische Führerin auf dem 

 Gebiete der Photochemie zur Aufklärung der Vorgänge viel beiträgt. 



1 A. Wiec.and hat die photochemisehe Verwandlung der löslichen Modifikation 

 Sj. des Schwefels in die unlösliche amorphe Form >'„ eingehend untersucht (ZS. f. phys. 

 Th. 77,423. 1911). Wenn es zutrifft, daß beiden Modifikationen die Molekularformel 

 Sg zukommt, SO hat man es auch hier mit der Umwandlung einer Form in eine andere 

 isomere zu tun. Wikc.and findet nun, daß bei einer Absorption von 0.02 g-cal/sc in 

 60 Minuten aus einer Lösung von S* in Benzol 0.0176 g S u gebildet wurden. Daraus folgt 



(/1 = 0.0 17 6 ; 8 «32 • 3600« 0.02 s= 0.0957 • io — 5 ( 



was der Größenordnung nach den Werten der Tabelle 7 für die Umwandlung von 

 Fumar- in Maleinsäure, also auch der hier gegebenen quantentheoretischen Vorstellung 

 entspricht. Freilich wird dem sehr indirekt ermittelten Wert der absorbierten Strahlung 

 von dem Autor selbst nur orientierende Bedeutung beigelegt. 



Ausgegeben am 11. Dezember. 



Berlin, gedruckt in der Reiehadruckerei. 



