992 Gesamtsjtzung «rom 11. Dezember 1919. Mitteilung vom '-'7, Novembei 



Zur Beurteilung der Annäherung, mit der die nicht eingeklammer- 

 ten Zahlen der Wahrheit entsprechen, kann man verschiedene Wege 

 gehen. Der erste besteht in der Anwendung der Gleichungen (2j 

 und (3). Er ergibt bei den Natriumsalzen eine deutliche, bei den 

 Thalliumsalzen eine grobe Abweichung. Bei den Natriumsalzen liefert 

 die Berechnung von [Q\ aus den U- Werten der Metalle und Salze 

 ziemlich übereinstimmend rund 8 kg Kai. weniger, bei den Thallium- 

 salzen rund 23 kg Kai. mehr als die Berechnung aus den Bildungs- 

 wärmen. Für die Thalliumsalze ist die Abweichung aus dem Vergleich 

 der geklammerten und nichtgeklammerten Zahlen in Tab. 1 ersicht- 

 lich. Zu demselben Resultat führt die Berechnung der Elektronen- 

 affinitäten E für Chlorion, Bromion, Jodion, nach der Gleichung 



E = J+ [BW] m + D^+0.5 S 2 - ' (4) 



in welcher 0.5 S 2 die halbe Bildungswärme eines Moles des beteiligten 

 Halogens im Gaszustande aus Atomen (alle Werte bei o° ahs.) be- 

 deutet. Da J-t- 1) 3I die Energie des Metalls darstellt, so wird durch 

 diese Gleichung die Energie des Salzes aus der des .Metalls mit Hilfe 

 der Elektronenafh'nität und der thermochemischen Daten bestimmt. 

 Hr. Fajans (a. a. 0.) benutzt einen dritten Weg, indem er nach 

 BaÖNSTEuxs' Vorschlage die Größe \(J\ für den doppelten Umsatz 

 von vier Salzen zweier Metalle, ohne Beteiligung der letzteren, ein- 

 mal aus den Lösungswärmen und das andere Mal aus den vier 

 Werten U M8 berechnet. Seine .Resultate sind unvergleichbar günstiger. 

 Dies kann zwei Gründe haben. Einerseits gehen bei seinem Vorgehen 

 die t/^- Werte nicht in die Rechnung ein, so daß alle Fehler der- 

 selben ohne Wirkung sind: anderseits fallen alle gemeinsamen Ab- 

 weichungen heraus, die die Halogenide desselben Metalles von der 

 BoRNSchen Theorie aufweisen. Bei näherem Zusehen kann für die 

 Natriumsalze nicht zweifelhaft sein, daß die erste Möglichkeit ausge- 

 schlossen ist. da die Ionisierungsenergie aus dem Ende der spektralen 

 Hauptserie mit voller Genauigkeit bekannt ist und die möglichen 

 Fehler der Sublimationswärme des Metalles für die auftretende Un- 

 stimmigkeit nicht ausreichen. Bei den Thalliumsalzen liegt es, wenn 

 auch nicht sicher, so doch wahrscheinlich ebenso wie hei den Natrium- 

 salzen. Zwar fehlt hier die Kenntnis der Hauptserie und ihres Endes, 

 dessen quantenmäßige Energie der aus. dem Elektronenstoßversuch 

 von Foote und Moiiler" bestimmten Ionisierungsspannung entspräche, 

 und man kann mangels dieser Bestätigung das Ergebnis von Foote 

 und Moiiler für ein Volt zu hoch halten, Wie es die BoRNSche Theorie 



Zeitschr. f. phys. Chemie 56.66,; (1906); vgl. audj Ann. d. Physik 26.965 (1908). 

 Phil. Mag. 37. 46. 1919. 



