Haber; Zweitei Beitrag im K «mihi n i» dei Metalle '.H)ü 



Die Suhlimationsenergii fasse ich als Summe aus der Hydratations- 

 energie w tl und der lonisierungsenergie j t auf 



■'' = w» +/» • (6) 



Dabei ist ", positiv zu nehmen, wenn die Übertragung des Gasions in 

 ■«•ine wäßrige Lösung (die zur Erhaltung der Blektroneutralität gleich- 

 seitig an andrer Stelle, etwa durch elektrische Abladung, ein positives 

 gleicher Wertigkeil verliert) Wärme liefert. Ferner iM ./,„ die 

 Wärme, welche auftritt, wenn ein Metallion an der Elektrode zur 

 Abscheidung als Metall gebracht wird, sie deckt sich nach Begriff 

 und Vorzeichen mit der negativ genommenen OsTWAU>schen ' Lonisa- 

 Üonswärme und isi mit dem Einzelpotential E (in Volt) an der Elek- 

 fcrode verknüpft durch 



, = ,(—-). 



wenn das Einzelpotential absolut gemessen und sein Vorzeichen auf 

 die Lösung bezogen wird. Der Differentialquotient nach der Tempe- 

 ratur ist bei konstanter Konzentration der beteiligten Ionen zu nehmen. 



Der wesentliche Punkt, den die (uttertheorie der Metalle der 

 Theorie der galvanischen Kette hinzufugt, ist die Angabe der Energie- 

 änderung an der Kontaktstelle heterogener Metalle 



Tn der Kette 



KK:AgAg, 



in welcher die Reaktion 



K -+- Ag* = K'-(- Ag 



abläuft, ist der Sitz der Energie nicht mehr grundsätzlich an den beiden 

 Elektroden allein zu suchen, sondern es tritt an der Berührungsstelle 

 beider Metalle ein dritter Spannungssprung auf. dessen Wert sich für 

 zwei einwertige Metalle in der Richtung des negativen, durch die 

 metallische Leitung fließenden Stromes, also im Beispiel (bei Vernach- 

 lässigung des Voltapotentials Metall Vakuum) in der Riehtung Ka- 

 lium ► Silber gleich dem Betrage 



— Nhv',-\- Nhv" = — 66 -t- i 88 = i 22 kg Kai. 



wonnen wird, wie es der Fall sein muß. Die Verhältnisse des Voltapotentials bei 

 den Salzgittorn und tfetallgitten] *itid eng durch die rherlegunyrii und Messungen 

 verknüpft, die ich in Gemeinschaft mil EL Bsi i'neb früher (Ann. d. Physik, Bd. 26, 947. 

 1908) mitgeteilt habe, [ch verweise noch auf die kurze Behandlung des oben im Texte 

 erörterten Gedankens in dem gleichzeitig erscheinenden Hefte dei Verhandlungen dei 

 Deutschen Physikalischen Gesellschaft 



Zeitschr. f. phys. Chemie Bd. u,S. ;oi 118931. 



