Fıscner: Verbindungen der Zucker mit den Alkoholen und Ketonen. 223 
mal nöthig, um die Aldehydformel des Zuckers zu vertheidigen. 
Warum soll die Anlagerung des Metalls nicht die Wirkung der 
Aldehydgruppe des Zuckers auf das Hydrazin verhindern? Ich habe 
darüber einige Versuche angestellt. Bei den neutralen Aldehyden und 
Ketonen, ferner bei der Laevulinsäure und dem Salieylaldehyd findet 
allerdings die Bildung der Phenylhydrazone auch in alkalischer Lösung 
ziemlich rasch statt. Dagegen wird beim Benzoylaceton der Vorgang 
durch Alkali sehr stark beeinflusst. Während das Doppelketon in der 
zehnfachen Menge Aether gelöst und mit der gleichen Menge Phenyl- 
hydrazin bei Zimmertemperatur zusammengebracht schon nach 30 Mi- 
! liefert, blieb eine 
nuten eine reichliche Krystallisation des Hydrazons 
ebenso concentrirte wässerige Lösung von Benzoylacetonkalium nach 
Zusatz der gleichen Menge Phenylhydrazin mehrere Stunden lang 
völlig klar. Nach 12 Stunden war allerdings ein Öl abgeschieden, aber 
noch nach 36 Stunden konnte aus der Lösung durch starke Kalilauge 
unverändertes Benzoylacetonkalium gefällt werden. Ferner bestand das 
Öl zum grösseren Theil aus dem Hydrazon des Acetophenons, welches 
durch Spaltung des Doppelketons bekanntlich entsteht, und enthielt 
keine nachweisbaren Mengen von Benzoylacetonphenylhydrazon. Ob 
in demselben etwas Methyldiphenylpyrrazol vorhanden war, habe ich 
nicht geprüft, da das Resultat des Versuchs genügend beweist, wie 
stark die normale Reaction zwischen dem Doppelketon und dem Hy- 
drazin durch die Anwesenheit des Alkalis verändert wird. 
Grössere Schwierigkeiten als die Alkoholglucoside bieten der theo- 
retischen Erklärung die Acetonderivate. Nimmt man an, dass in den- 
selben das Keton wie ein ungesättigter secundärer Alkohol fungirt. so 
liesse sich die Structur des Acetonrhamnosid durch die Formel 
CH, 
CH,.CHOH.CH.CHOH.CHOH . CH— re 
O- CH: 
! Die Verbindung, welche von Bürow und mir früher nur flüchtig erwähnt wurde 
(Ber. d. D. chem. Ges. 18. 2135), bildet feine weisse Nadeln, welche für die Analyse 
aus warmem Aether umkrystallisirt und im Vacuum getrocknet wurden. 
081964 gaben 085461 CO, und o$1140 H,O. 
081686 gaben ı5“"6 N bei 1195 und 761" Druck. 
Berechnet für C,;H,,N,O Gefunden 
C 76.2 75-9 
H 6.4 6.5 
NOTTET juacgpt 
Iın reinen Zustande lässt sie sich etwa einen Tag aufbewahren; unrein verändert 
sie sich aber rasch. Sie schmilzt zwischen 105 und 110° unter Zersetzung, ist unlöslich 
in Alkalien und redueirt in verdünntem Alkohol die Feurıng’sche Lösung in der Wärine 
sehr stark. Durch Wärme, durch Säuren und durch Kochen in alkoholischer Lösung 
wird sie rasch in Methyldiphenylpyrrazol verwandelt. 
