Fıscuer: Verbindungen der Zucker mit den Alkoholen und Ketonen. 235 
Löslichkeit der Zucker sehr erschwert. Aus diesem Grunde ist die 
verhältnissmässig leicht lösliche Rhamnose für solche Versuche am 
meisten geeignet. 
Acetonrhamnosid. 
Feingepulverte wasserfreie Rhamnose' wird mit der zwanzig- 
fachen Menge reinem, aus der Bisulfitverbindung dargestellten, trocke- 
nen Aceton, das o.2 Procent Salzsäure enthält, bei Zimmertemperatur 
bis zur Lösung stark geschüttelt, was etwa 10-15 Minuten dauert. 
Die Rhamnosidbildung geht dann so rasch von Statten, dass der 
Zucker im Laufe einer Stunde bis auf etwa 4 Procent verschwunden 
ist. Man entfernt jetzt die Salzsäure durch Schütteln mit Silber- 
carbonat, welches mit etwas Aceton angerieben ist, klärt durch Zusatz 
von Thierkohle und verdampft das farblose Filtrat auf dem Wasser- 
bade. Der zurückbleibende, schwach gelbe Syrup wird mit der zehn- 
fachen Menge trockenem Aether ausgelaugt, wobei das Rhamnosid in 
Lösung geht, während unveränderte Rhamnose zurückbleibt. Die 
Scheidung wird jedoch erst vollständig, wenn man die aetherische 
Lösung verdampft und den Rückstand nochmals mit der fünffachen 
Menge trockenem Aether auszieht. Wird diese Lösung jetzt mit der 
gleichen Menge Petrolaether versetzt und vom sofort ausfallenden 
Syrup abgegossen, so scheidet die Mutterlauge beim längeren Stehen 
das Acetonrhamnosid in klaren, ziemlich grossen farblosen Prismen, 
welche häufig sternförmig verwachsen sind, ab. Die Mutterlauge giebt 
nach entsprechender Concentration eine zweite Krystallisation. Die 
Ausbeute an krystallisirtem Product betrug 50-55 Procent vom Zucker. 
Zur Reinigung werden die Krystalle in möglichst wenig warmem 
Aether gelöst und die Flüssigkeit bis zur Trübung mit Petrolaether 
versetzt. Beim längeren Stehen fällt dann die Verbindung in schön 
! Die wasserfreie Rhamnose ist bisher nur als amorphe Masse bekannt (vergl. 
LiEBRERNMANN und Hörmann, Liesıg’s Annalen 196. 323). Dieselbe lässt sich aber aus 
trockenem Aceton krystallisiren. Man entwässert den krystallisirten Zucker durch 
mehrtägiges Erhitzen in einer Schale auf dem Wasserbade. Erst schmilzt er, und 
beim häufigen Rühren erstarrt er allmählich. Er wird dann gepulvert, wieder ge- 
trocknet und schliesslich in der vierzigfachen Menge heissen Acetons gelöst. Aus der 
auf ein Drittel concentrirten Lösung scheidet er sich grösstentheils in der Kälte in 
Nadeln ab, welche nochmals bei 100° getrocknet und wiederum aus Aceton krystalli- 
sirt werden müssen. 
0°1947 gaben o°z3ı2ı CO, und 0%1296 H,O. 
Berechnet für C;H,.0, Gefunden 
C 43.9 43-7 
E73 7-4 
Die getrockneten Krystalle schmelzen bei 122—126°. 
