Warburg: Über si)ontane Desozonisirung. 113/ 



ß-n,yoj := 0.00259 in Bcziitf auf dio Stunde oder 

 0.0000432 » « >' » Minute. 



Berechnet man andererseits aus (7") § 14 ß'Ji,^c,, indem man für 

 juloge den zwischen 100° und I2 6?9 bestimmten Werth 0.0392 und 

 für/3'n,oo° <^''n am Apparat VIII ,i>-efundenen Werth 0.324 einsetzt, so 

 findet man 



/3-/?,jo, = 0.000182 in Bezui>' auf die Minute 



4.2 Mal so gross als den beobachteten Werth. 



Dieses Ergebniss ist mit der gemachten Annahme wohl verträg- 

 lich . da |U log e der Regel nach mit abnehmender Temperatur steigt. 



Berechnet man umgekehrt aus (7") ixloge zwischen 17?! und 100°, 

 indem man für ß'ii die angeführten, bei jenen Temperaturen beob- 

 achteten Werthe einsetzt, so findet man 



ju log p = 0.0468 zwischen 17?! und 100° 



und daraus den C4esc]nvin(Ugkeits((U(ttienten ^ '" in diesem Tempe- 



Pä 



raturintervall gleich 2.94. Die vant HoFr'sche Tabelle giebt für die 

 Reaction C^H^O^Br^aq. zwischen 15° und 101° den Quotienten 2.65. 



Diese Ergebnisse maclien es wahrselieinlich. dass die sehr lang- 

 same, bei der Zimmertemperatur in sehr sorgfaltig gereinigten und 

 gefüllten Apparaten beobachtete Desozonisirung der Hauptsache nach 

 auf derselben bimolecularen Reaction beruht, welche bei höheren Tem- 

 peraturen den Zerfall des Ozons herbeiführt. 



§ 17. Für Apparat IV ergab sich der Geschwindigkeitscoefficient 

 flc log f der pseudomonomoleeularcn Reaction 



bei 17° a log p = 0.04QI jr^- = 0.00082 , ,. ' ^ (!5 9), 

 ' '^ ^^ Stunde Minute ^' ^' 



bei 100° alogf =: O.022 (§ 12). 



Daraus folgt 



I 01.L I , 0.022 



(u log e = -. >- • log -■ = _ • log — = O.Ol 7 2 



9, — 9, a£c^ 83 0.00082 



n 



mid der Geschwindigkeitsquotient für 10° — ^-° = 1.49. während — ^^ 



zwischen 17?! und 100° gleich 2.94. zwischen 100° und I26?9 gleich 

 2.47 gefunden wurde. 



Die Geschwindigkeit der Desozonisirung dm-ch äussere Ursachen 

 wächst also viel langsamer mit steigender Temperatiu- als die Geschwin- 

 digkeit der Desozonisirung durch die bimolecidare . dem Ozon für sich 

 eigenthündiche Reaction. gegen Avelche jene deshalb mit steigender 

 'i'i'miicnitur mehr und mehr zurücktritt (vergl. ^ i i am Schluss). 



