.118 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse vom 24. Februar 1916 



Gasstrom durch eine mit '/| n-Jodlösung beschickte Vorlage 6 geleitet, 

 eine dahinter geschaltete Vorlage e von festem Ätzkali nahm das ver- 

 dampfende Jod zum Teil weg, welches übrigens durch den Kühler 

 von — 77° nicht hindurchgeht. Jetzt brachte der Gasstrom einen Jod- 

 verlust in der Vorlage </ nicht mehr hervor, wodurch auch bewiesen 

 ist, daß eine merkliche Verdampfung von Jod aus der schwachen Jod- 

 lösung in </ nicht erfolgt. 



Vor der Beseitigung dieser wichtigen Fehlerquelle waren die Ver- 

 suchsergebnisse sehr wechselnd, ja es kam vor, daß bei Bestrahlung gar 

 kein freies Jod in der Vorlage auftrat, während mitErgreifung der beschrie- 

 benen Maßnahme die Unregelmäßigkeiten vollständig verschwanden. 



84. Wenn bei dem blinden Versuch, bei welchem 15 — 20' lang 

 der bromwasserstoffhaltige Gasstrom in die Jodkaliumvorlage eintritt, 

 die Säurekonzentration in dieser größer wird als ungefähr m = 0.0 1 Mol 

 Brll in 25 cem, so konstatiert man mit Stärkelösung eine sein- geringe 

 Jodmenge, welche bei m — 0.02 1 bis 2 Tropfen der ' , IOO n-Natrium- 

 thiosulfatlösung entspricht. Diese Erscheinung, welche auch heim An- 

 säuern mit Schwefelsäure sich zeigt, beruht auf der Oxydation der 

 aus Säure und Jodkalium entstandenen Jodwasserstoffsäure durch den 

 in der Flüssigkeit absorbierten atmosphärischen Sauerstoff. Zur 

 schätzungsweisen Bestimmuni;' der hieraus sich ergebenden Korrektion 

 wurden aus einer Bürette jedesmal 25 cem einer schwachen Jodlösung, 

 wie sie bei dem photochemischen Versuch entstand, in ein kleines 

 Becherglas eingefüllt und die Jodmenge sowohl im neutralen Zustand 

 als auch, nachdem 15 — 20' lang Bromwasserstoff eingeleitet war, durch 

 Titrieren bestimmt. Als Mittel aus mehreren Versuchen mit m = 0.023 

 ergab sich die Jodkorrektion entsprechend ///cem der ' ', 0O n-Natrium- 

 thiosulfatlösung. Unter der Annahme, daß die Korrektion mir /// pro- 

 portional ist. sind bei den Versuchen von dem gefundenen Volumen 

 der Titrierflüssigkeit jedesmal /// cem in Abzug gebracht worden. 



85. Von dem in § 77 erwähnten Kahlbaumschen Präparat wurden 

 jedesmal 50 g angewandt, die dasselbe enthaltende Waschflasche h 

 befand sich in einem mit Thermostaten ausgerüsteten Wasserbade i. 

 Eine Füllung konnte zu etwa vier Versuchen mit hoher Konzentration 

 (Partialdruck des Brll 300 — 400 mm Q.) verwandt werden, wenn man 

 die Temperatur des Bades sukzessive bis etwa 6o° steigerte. 



86. In bezug auf die erreichbare Genauigkeit bei der Bestimmung 

 der spezifischen photochemischen Wirkung c/> sei folgendes bemerkt: 



Die Anzahl der Tropfen der '/ioo n-Natriumthiosulfatlösung bei 

 der Jodbestimmung betrug im Mittel 19. Obgleich man mit guter 

 Stärkelösung durch eine etwas dicke Schicht hindurch beobachtend 

 die Einstellung bis auf einen Tropfen genau ausfuhren kann, so ist 



