324 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse vom i't. Februar I91ii 



wo angenähert 



und 



log, • — log IO Ä > O, 



Pll Pßr, 



loe> A = = -+- > i ' 



4-57 i ^ ^ 



Q = — «/lirll+Vlir, . 



indem y B rH un ^ 9b., ^ ,zw - ( ^° Wärmetönungen bei den Reaktionen 

 Br-r-H = BrH und Br + Br = Br 2 unter konstantem Druck bedeuten. 

 Nach § 92 ist q BrU = 89500, ? B r a =593°°» mithin Q' = — 30200 

 und für 2'= 291 Q','4-57 1 r = — 3 0200 / I 33° = — 22.7. Ferner ist 

 5 v C = GVn — C B ,. 2 ■+■ C Br — Ch. Nach Nernst ist in erster Annäherung 

 Fl,, — C I!rj =o. Nach Tetrode ist G Br — C H = 3 , (log IO M Br — log IO M H ), 

 wo M Br und M|, lizw. die Molekulargewichte der einatomigen Gase Br 

 und H bedeuten 1 . Mit M Br = 40 und M H = 1 wird demnach C Br — C H 

 = (3/2)' 1.6 = 2.4. daher log«, Ä" = -+- 25.1. Es ist nun der kleinste 

 vorkommende Wert von p Brj in runder Zahl io _; Atmosphären und p Br 

 = p n . Daraus ergibt sich, daß die Ungleichung (11) nicht erfüllt, die 

 Reaktion (io) also nicht möglich ist, und dieser Schluß wird nicht be- 

 einträchtigt durch die erhebliche Unsicherheit, welche den zugrunde ge- 

 legten Werten von q Hi und g B ,. a anhaftet. 



In dieser Beziehung liegen die Verhältnisse leider weniger günstig 

 für die Reaktion (9), deren Möglichkeit geknüpft ist an die Bedingung 



los. 



Pu'PSr» 



— loe,„ K' 



o 



(12) 



Pto'Pll, 



wo A" durch die zweite der Gleichungen (11) geliehen ist. aber in 

 diesem Falle ^' = —g Br „ + y„ 2 = — 89500 + 95500 = -+- 6000 und 

 Q'l^.571 T= -I-4.5. Ferner ist^vC = C , B ,.„ — C Hj -+- (' n — Cn,.. Set/t 

 man nach Nernst (7 B ,n = 3-1, C a , = t-6, so wird ^\ C = 3.1 — 1.6 

 — 2.4 = —0.9, mithin log«, h" = —4.5—0.9 = —5.4. Der kleinste 

 vorkommende Wert von PbtbIPk, ist 12/748=0.016, log« 0.016 

 = — i.8. Danach wäre die Reaktion (9) möglich bis zu einem sehr 

 kleinen Wert des Verhältnisses p u jp Bt . Indessen sind die Werte q &j 

 und 7n, nicht genau genug bekannt, um diesen Schluß zu verbürgen. 



Es war mir daher von großem Wert, durch freundliche Mitteilung des 



1 II. Tetrode, Ann. I'hys. 38,434; 39,2551 1912. Diese Beziehung ist unab- 

 hängig von der Einheit des Drucks, auch ist es für dieselbe gleichgültig, ob der Term 

 [.75 log T in C einbezogen wird oder nicht. 



