Wakbühg: Energieumsatz; hei photochemischen Vorgängen in Gasen. VI o25 



Hrn. Nernst zu erfahren, daß jener Schluß durch andere, bisher un- 

 verölVentlichte Beobachtungen bestätigt wird. 



Die Reaktion (7) ist zwar möglich, kann aber ganz außer acht 

 bleiben: sie wird nämlich im Vergleich zur Reaktion (9) äußerst selten 

 eintreten, da die Konzentration der H-Atome gegen die Konzentration 

 der BrH-Moleküle verschwindend klein ist. 



Diese Diskussion führt also zu dem Ergebnis, daß bei derPhotolyse 

 des Bromwasserstoffs auf die primäre Reaktion 



BrH = Br -f- H 



die sekundären Reaktionen H + BrH = Br-4-H 2 



und Br-t-Br = Br 2 



folgen, woraus als Gesamtreaktion 



2 BrH = Bi 



hervorgeht, so daß nach dem Äquivalentgesetz 



</> = 2p 



sein sollte. In der Tat führt die primäre Spaltung von 1 Mol Brll 

 zur schließlichen Spaltung von 2 Mol. BrH, womit die Entstehung von 

 2 Mol Br verbunden ist. Die folgende Tabelle zeigt, daß diese 

 Forderung innerhall» der Beobachtungsfehler für beide Wellenlängen 

 zutrifft. 



Tab. IX. 



+ H 2 



Es liegt hier also der erste Fall vor, für welchen die von dem 

 Äquivalentgesetz geforderte Beziehung zwischen der photochemischen 

 Wirkung und der Wellenlänge sich bestätigt; bei gleicher absorbierter 

 Strahlungsenergie ist die zersetzte Menge größer für die längere als 

 für die kürzere Welle, und zwar annähernd in dem von der Theorie 

 geforderten Verhältnis; der c/>-Wert für A = 0.253 ergibt sieh nämlich 

 nach diesem Gesetz aus dem <p- Wert für A = 0.20g zu 1.53- 1.782/1.472 

 = 1.85, während 1.79 beobachtet ist. 



Hierbei erhellt sich aber sofort die Frage, weshalb in dem früher 

 untersuchten Falle der Ozonisierung des Sauerstoffs die letztgenannte 

 Beziehung für A = 0.253 M- nicht zutrifft (IV. <; 57); ferner weshalb 

 bei dir Photolyse des Ammoniaks nach IV, ^ 92 eine sehr große Ab- 

 weichung von dem Gesetze zutage tritt: denn die dort zur Erklärung 



