•>28 Sitzuog der physikalisch-mathematischen Klasse vom 24. Februar 1916 



o.i 72 • io~ . d. li. nur der 8.6 te Teil «Im von beobachtet wurde (IV. §42). 

 Indessen wird jene Reaktion nur bei besonders günstiger relativer 

 Lage der beiden zusammenstoßenden Molekeln eintreten: es wird also 

 auch reaktionslose Zusammenstöße geben 1 , durch welche die Energie 



der inii dem Quantum versehenen Molekeln zerstreut und schließlich 

 unter den für die fragliche Reaktion erforderlichen Betrag erniedrigt 

 werden kann. Damit fallt aber die Voraussetzung des EiNSTEraschen 

 Gesetzes, daß alle absorbierenden Molekeln zersetzt werden, und die 

 spezifische photochemische Wirkung kann unter den von jenem Ge- 

 setz geforderten Wert sinken. 



Auf die Möglichkeit, daß eine Molekel sich mit dem absorbierten 

 Quantum weiterbewegt, hat zuerst Hr. Einstein aufmerksam gemacht, 

 freilich ohne Beschränkung auf den Fall q > ijp. 



96. Für die photochemische Ozonisierung des Sauerstoffs läßt 

 sich die Untersuchung nicht durchführen, da der hier in Betracht 

 kommende Wert q 0i nicht bekannt ist. Immerhin kann man für diesen 

 Wert eine untere Grenze aus den Explosionsversuchen von Pier 2 u. a. 

 gewinnen, wonach hei 2200°C noch keine Anomalie in dem Ver- 

 halten der scheinbaren spezitischen Wärme des Sauerstoffs eintritt. 

 Nimmt man demzufolge an. daß bei 2200 C und Atmosphärendruck 

 die Dissoziation des Sauerstoffs in die Atome geringer ist als 1 Prozent, 

 so folgt aus dem NERNSTSchen Wärinesatz y ( , 2 > 136000. dieser Grenz- 

 wert erhöht sieb auf 159000. wenn man eine Dissoziation bis zu 

 0.1 Prozent ausschließt. Danach ist anzunehmen, daß q t) > 112300, 

 d. i. größer als i/p für X = 0.253 \x. daß also die Ozonisierung des 

 Sauerstoffs durch diese Wellenlänge unter den zweiten der beiden 

 im § 93 unterschiedenen Fälle gehört. Dadurch erklären sich die 

 Abweichungen vom Äquivalentgesetz hei der Ozonisierung durch diese 

 AVellenlänge (IV, § 57). Ob aber die tatsächlich beobachtete Özoni- 

 sierung heim Zusammenstoß einer Sauerstolfmolekel. welche das ent- 

 sprechende Quantum aufgenommen hat. mit einer Sauerstoffmolekel 

 durch die Reaktion a ■+- a = 3 ■+■ eintreten kann, läßt sich nicht 

 entscheiden, da der Wert von q (l dafür nicht genau genug bekannt 

 ist. Jedenfalls kann Ozonisierung beim gleichzeitigen Zusammenstoß 

 mir zwei Sauerstoll'molekeln durch die Reaktion 3 0, = 2 3 erfolgen, 



welche nach st. Jaun :i nur 6S200 g-Kal. benötigt. 



' Zur Begründung dieser Behauptung bedarf es nicht kinetischer Betrachtungen. 



Denn bekanntlich treten chemische Reakti n, die möglich sind, nicht immer ein. 



So sind beim Druck von .So cm <,). hei 20 (' z.3 Prozent Ammoniak im Gleichgewicht 

 dissoziiert, man kann aber unter diesen Umständen Ammoniak jedenfalls sehr lange 

 aufbewahren, ohne daß merkliche Dissoziation eintritt. 



- \1. I'm 1:. ZS. Elektrochem. 16,899. |n| <>- 



:: St. Jahn, ZS. für anorg. Chemie 60,337. 1908. 



