Warburg: Energieumsatz bei photochemischen Vorgängen in Grasen. VI 329 



Audi läßl sich nicht entscheiden, ob q kleiner (»der größer ist 

 als der Werl von ijp für, A = 0.209, nämlich 135900. Dem ersten 

 Fall würde die Tatsache, daß für die Ozonisierung durch diese Wellen- 

 länge das Äquivalentgesetz nahezu erfüllt sich zeigt, entsprechen, in 

 jedem Fall leuchtet ein, daß die Annäherung an das Gesetz um so 

 größer sein muß, je kleiner die wirksame Wellenlänge. 



97. Die gegebene Theorie beseitigt auch die unwahrscheinliche 

 Folgerung des EiNSTEiNSchen Satzes, daß die spezifische photochemische 

 Wirkung mit wachsender Wellenlänge steigt, um plötzlich auf Null 

 herabzusinken (IV, 58). Dagegen läßt sich der Einfluß des Drucks 

 (IV, 57) auf diesen Grundlagen ohne neue Hypothesen nicht erklären. 

 Jedenfalls scheinen die angestellten Betrachtungen zu lehren, daß für 

 die Beurteilung eines photochemischen Vorgangs, insbesondere für die 

 Anwendbarkeit des EiNSTEiNSchen Satzes die zur Zersetzung des Pho- 

 tolvten benötigte Energie eine entscheidende Rolle spielt. 



98. In der ersten Mitteilung wurde im § 1 der Begriff der photo- 

 cheinischen Ausbeute eingeführt, d. i. der Bruchteil s der absorbierten 

 Strahlung, welcher in chemische Energie verwandelt wird. Für die 

 Photolvse der Bromwasserstoffsäure durch A = 0.209^ ist nach § 92 



s = 1.53 • io -5 ' 1 2 100 = 18.5 Prozent 

 wenig verschieden von dem theoretischen Wert 1.47 • io~ 5 • 1 2 100 

 = 17.S Prozent. Zu diesem Wert gelangt man auch durch folgende 

 Betrachtung. Die primäre Spaltung von 1 Mol BrH durch die Wellen- 

 länge A = 0.209 !■*■ wird herbeigeführt durch die Aufnahme von ijp 

 = 1 35900 g-Kal. : benötigt dafür ist nur der Betrag q BrU = 89500 g-Kal. 

 Es werden also schon heim primären Prozeß 46400 g-Kal. vergeudet, 

 d. h. in Wärme verwandelt. Bei den folgenden sekundären Prozessen 

 wird Wärme erzeugt gleich q Br -f- q ll2 — q Brll = 59300 -+- 95 500 — 89500 

 = 65300 g-Kal. Es werden also insgesamt vergeudet 11 1700 g-Kal. 

 und nur 24200 von den aufgenommenen 135900 in chemische Energie. 



24200 



verwandelt, woraus sich die Ausbeute s = = 17.8 Prozent 



135900 



ergibt. 



Allgemein wird die Ausbeute um so größer, je kleiner die Wärme- 

 tönung der sekundären Prozesse und je mehr die zur primären Zer- 

 setzung benötigte Energie q sich dem Wert. 1 /p nähert. Wird q 

 größer als ijp, so gelangt man zu dem zweiten der im § 93 unter- 

 schiedenen Fälle, und die Ausbeute nimmt wieder ab. 



Ausgegeben am 2. März. 



