Fisches und M. Berg« wn: Über neue GaÜoylderlvate des Traubenzuckers 591 

 Einwirkung von Diazometlian auf Chebulinsäure. 



Diese Reaktion ist schon von Thoms iukI ausführlicher von 

 W. Richter 1 studiert worden. Letzterer gibt an, daß zur vollständi- 

 gen Methylierung wiederholte Behandlung einer acetonischen Lösung 

 mit einer ätherischen Diazomethanlösung in der Siedehitze nötig ist. 

 Wir halien gefunden, daß man auch in der Kälte ein Präparat er- 

 halten kann, das keine Färbung mit Eisenchlorid mehr zeigt, und wir 

 halten diese Operation für sicherer. 



20 g sorgfältig getrocknete Chebulinsäure wurden in 100 ccm 

 trockenem Aceton gelöst, in der Kältemischung abgekühlt und eine 

 ätherische Diazomethanlösung, die aus 50 g Nitrosomethylurethan her- 

 gestellt war, langsam zugefügt. Dabei fand starke Stiekstoll'entwick- 

 lung statt, und vorübergehend schied sich eine amorphe Masse ab, die 

 sich bei wenig höherer Temperatur wieder löste. Die Flüssigkeit blieb 

 dann 6 Stunden bei 20 stehen und war zum Schluß noch stark gelb 

 gefärbt. Durch tropfenweisen Zusatz von Eisessig Avurde das über- 

 schüssige Diazometlian zerstört und nun die Flüssigkeit sofort in 1 1 

 Petroläther eingegossen. Hierbei entstand ein Niederschlag, der teils 

 flockig, teils klebrig war und nach dem Abgießen der Mutterlauge 

 und sorgfältiger Behandlung mit frischem Petroläther bald ganz bröcke- 

 lig wurde. Dieses Präparat gab in alkoholischer Lösung mit Eisen- 

 chlorid noch eine ziemlich starke Grünfärbung. Es wurde deshalb 

 nach dem Trocknen im Vakuumexsikkator von neuem in Aceton ge- 

 löst, wiederum mit einer ätherischen Diazomethanlösung aus 30 g 

 Nitrosomethylurethan 3 Stunden bei 20 behandelt und die Lösung 

 in der eben beschriebenen Weise verarbeitet. Ausbeute 22 g. 



Die farblose amorphe, aber ganz harte und bröckelige Substanz 

 gab jetzt mit Eisenchlorid keine Färbung mehr. Um das organische 

 Lösungsmittel möglichst auszutreiben, wurde mit kochendem Wasser 

 übergössen und das hierbei entstehende Öl mit dem Wasser sorgfältig 

 verrührt. Beim Erkalten erstarrte es wieder vollständig und wurde 

 dann zur Analyse bei 56 und 1 mm über Phospborpentoxyd getrocknet. 



0.15 17 g Substanz: 0.3159 g Cü 2 und 0.0760 g H 2 

 0.1542 g » 0.3205 g C0 a und 0.0731 g H 2 



Cef. C 56.79 H5.61 



56.69 5.30 



Richte« gibt für sein methyliertes Eutannin an 

 C56. 14 H5.35 

 56-05 5-40 



1 A. a. 0. S. 83 und 103 ff. 



