302 QUELQUES REMARQUES SUR LA THÉORIE 



ques. ') Ce sont toutes des grandeurs purement operatives, à l'aide 

 desquels on peut parvenir avec facilité et avec certitude au but 

 proposé. Ces grandeurs sont fondées sur des notions physiques et 

 sensibles, elles y sont déduites, mais elles-mêmes n'ont plus de 

 signification physique directe. 



Mais quand on fait usage de ces grandeurs operatives, il ne faut 

 pas préférer une grandeur secondaire, comme la pression osmotique, 

 à la grandeur primaire, c'est-à-dire le potentiel thermodynamique. 



III. 



La pression osmotique. 



Maintenant je veux reproduire quelques déductions de mes Mé- 

 moires déjà cités, et montrer avec quelle facilité on peut trouver 

 des expression générales pour la pression osmotique, l'abaissement 

 du point de fusion, etc., qui se rapportent à des solutions quelcon- 

 ques, non-diluées — en faisant usage du potentiel thermodyna- 

 mique. Commençons avec la déduction de la pression osmotique de 

 M. VAN 't Hoff. 



On doit se figurer une solution aqeuse quel- 

 conque de concentration c [c'est-à-dire qu'il y a 

 Po ,^,t^ '^-0 C Gr. mol. de la substance dissolue sur 1 Gr. 

 mol. du dissolvant, eau p. e.], séparée du dis- 

 solvant pur par une membrane semi-perméa- 

 ble (fictive ou non). Il y a libre contact entre 

 l'eau pur et l'eau de la solution, mais la 

 sub.stance dissolue ne peut pas passer la mem- 

 brane, et l'équilibre sera introduit, lorsque le potentiel moléculaire 

 de l'eau pur .sera égal à celui de l'eau dans la solution. Or comme 

 cela ne peut pas se réaliser tant que les concentrations soient 

 différentes (les pressions extérieures supposées égales), on verra 

 l'eau pur pénétrer dans la solution par la membrane separative, 



H,0 + 

 substance 

 di.ssoute 



') Seulement lorsque deux solutions de concentration différentes sont en 

 contact l'une avec l'autre, séparées par une membrane sémi-perméable, une certaine 

 pression prend naissance, mais l'existence de cette pression dans la solution 

 isolée est une abstraction pure, toutà-fait comparable à l'abstraction de l'exis- 

 tence d'un potentiel électrique dans un corps isolé. Récemment (Mémoire cité) 

 M. H. Jahn s'est également prononcé sur le caractère fictif de cette pression 

 osmotique, qui n'a aucune existence réelle dans une solution isolée. C'est ce 

 que j'ai dit déjà il y a huit années. 



