DES SOLUTIONS NÜN-DIf.üKKS, 311 



d'où l'on tire pour l' abaissement r^ — r (grandeur toujouis^^o.si^we) : 



La gi'andeur S^ peut être représentée par 



où L représente la chaleur de dilntiou molécidaire do la solution 

 de concentration c, et .S'„ la chaleur de fusion moléculaire de la 

 glace dans l'eau pur. Or, comme ces deux grandeurs A',, et 

 L seront toutes les deux des fonctions de r, la chaleur S^. ne peut 

 pas être rigoureusement sujîposé invariable entre r^ et r, et la 

 supposition de la constance de ä sera tellement inexacte, que 

 la formule (6) donnera toujours une mauvaise approximation dans 

 le cas de solutions non-diluées. 



En substituant pour ƒ,. sa valeur d'après (4), nous aurons aussi : 



^r= '^^;^° lie + Oiiey + ...], (6") 



Seulement dans le cas de solutions extrêmement diluées, on 

 parvient à la formule de M. van 't Hoff, c'est-à-dire: 



Jr = — ^ — %G , 



formule, qui nous permet de déterminer la grandeur % de l'abais- 

 sement z/r du point de congélation du dissolvant dans la solution. 

 On aurait aussi pu déduire cette grandeur i de la relation 



Ti = ic , mais la determination directe des pressions osmoti- 



ques — pressions énormes — offre de très grandes difficultés dans 

 la pratique. 



Si l'on veut déterminer la tangente à la courbe des points de 

 congélation, on n'a que dififérentier la relation 



totalement par rapport à r. On obtient ainsi: 



') Voir p. e. J. J. van Laar, Lehrbuch der mathematischea Chemie, p. 135. 



