74 Ueber die Prüfung der Schwefelkiese. 



Eine solche technische Probe hat Pelouze im Jahre 

 1861 angegeben. Dieselbe beruht auf der Eigenschaft des 

 Kaliumchlorats den in den Schwefelnietalien vorhandenen 

 Schwefel in Schwefelsäure bei Gegenwart eines kohlensauren 

 Alkalis überzuführen. Erhitzt man also gewogene Mengen 

 von titrirter Soda, fein gepulverten Schwefelkieses und von 

 Kaliuinchlorat, so geht die ganze Menge des Schwefels in 

 Natriumsulfat über und der Verlust an Soda, welchen man 

 volumetrisch bestimmt, entspricht dem in dem Schwefelkiese 

 enthaltenen Schwefel. Diese von Pelouze angegebene Probe 

 wurde in kurzer Zeit von allen Industriellen adoptirt, aber 

 auch eben so schnell wieder als ungenaue Resultate gebend 

 verlassen. 



J. Kolb hat nachgewiesen, dass, um so weniger der zu 

 untersuchende Schwefelkies Schwefel enthält, die analytischen 

 Resultate ungenauer werden. Um die Fehlerquellen zu ver- 

 meiden, muss man sich die Frage vorlegen, in welcher Weise 

 die chemische Reaction stattfindet, wenn Schwefelkies, Ka- 

 liumchlorat und Soda auf einander einwirken. Zuerst bildet 

 sich Eisensulfat, welches durch die Soda in Eisenoxyd und 

 Natriumsulfat zersetzt wird. Diese Zersetzung findet statt, 

 wenn die obengenannten Substanzen im trocknen Zustande 

 gemischt werden und bei höherer Temperatur. Oder findet 

 diese Zersetzung nur bei Gegenwart von Wasser statt? Er- 

 hitzt man ein Gemisch, bestehend aus 1 Aeq. Schwefelkies, 

 2 Aeq. Soda und einem Ueberschuss von Kaliuinchlorat, so 

 darf die Schmelze keine CO 2 enthalten, wenn die Doppel- 

 zersetzung vollständig eingetreten ist, während die ganze 

 Menge der CO 2 gefunden werden muss, sobald die Zer- 

 setzung nur bei Gegenwart von Wasser stattfindet. Kolb 

 fand, dass ein Theil der CO 2 in der Hitze fortgeht, der an- 

 dere sich bei Zusatz von Wasser entwickelt. Hieraus folgt, 

 dass sich ein Theil als Eisensulfat bis zu dem Augenblick 

 vorfindet, wo das Wasser auf die Schmelze zu wirken 

 beginnt. Sobald die Temperatur des Gemisches die Roth- 

 glnth erreicht, kann wahrscheinlich ein Theil des Eisensulfats 

 zersetzt und dadurch das auf volumetrischem Wege zu bestim- 

 mende Endresultat alterirt werden. 



Da die Anwendung des Kaliumchlorats eine genaue Re- 

 gulirung der Temperatur ausschliesst und andererseits ein 

 Vermischen des Kaliumchlorats mit Kochsalz einzelne Theile 

 des Schwefelkieses der Reaction entziehen kann , ferner auch 

 noch andere Fehlerquellen, so z. B. die Bildung von kiesel- 

 sauren Doppelverbindungen aus der stets im Schwefelkiese 



