Regeneration d. z. Chlorentwicklung verwend. Manganhyperoxyds. 265 



stärkste Bromwasserstoffsäure, welche durch die Destillation 

 erhalten wird, hat das spec. Gew. 1,490, enthält 48,17% 

 HBr und siedet bei 125 — 125,5 °C. {Berichte der deutschen 

 ehem. Gesellschaft. Mai 1870.). Seh. 



Regeneration des zur Chlorentwicklung verwendeten 

 Manganhyperoxyds. 



Man beschickt die Blase mit Braunstein und Salzsäure. 

 Nachdem die Gasentwicklung aufgehört, zieht man die zurück- 

 bleibende Flüssigkeit ab, neutralisirt die überschüssige Säure 

 mit kohlensaurem Kalk und lässt sie sich klären. Dann wird 

 nochmals kohlensaurer Kalk hinzugefügt und zwar doppelt 

 soviel, als zur Ausfällung des Manganoxyduls aus dem Man- 

 ganchlorür erforderlich ist. Hierauf leitet man einen Luft- 

 strom ein , wodurch sich der anfangs weisse Brei von Man- 

 ganoxydulhydrat rasch schwarz färbt, indem sich dasselbe in 

 Manganhyperoxyd verwandelt. Man lässt dieses absetzen, 

 zieht die überstehende Lösung von Chlorcalcium ab und bringt 

 den Bodensatz ungetrocknet zu neuer Chlorentwicklung in die 

 Blase zurück. Der Vorgang wird folgendermassen erklärt: 

 Manganoxydul, MnO , verwandelt sich beim Zutritt der Luft 

 in Mangan oxyd Mn 2 3 , oder in eine Verbindung von Oxydul 

 und Hyperoxyd = MnO -f- MnO 2 , in der jenes die Base, die- 

 ses die Säure vertritt. Bei dem vorhandenen Uebermass an 

 Kalk wird aber das Manganoxydul in dieser Verbindung durch 

 Kalk substituirt und das erstere gleichfalls zur Hyperoxydi- 

 rung disponirt. 



Es hat sich gelegentlich dieses Verfahrens herausgestellt, 

 dass die Oxydation von Manganoxydul, wenn es in einer Lö- 

 sung von Manganchlorür oder eines andern Manganoxydul- 

 salzes suspendirt ist, nur langsam vor sich geht, während bei 

 der Behandlung einer Mischung von Manganoxydul und Kalk, 

 welche in einer Lösung von Chlorcalcium suspendirt ist, die 

 höhere Oxydation mit grosser Schnelligkeit erfolgt. Man erhält 

 in diesem Falle eine dunkel gefärbte Losung (die sogenannte 

 Portweinsolution der Arbeiter), deren Natur noch nicht völlig 

 aufgeklärt ist. Der Verfasser vermuthet, sie bestehe aus 

 Kalkmanganit (Kalk mit Manganhyperoxyd), gelöst in basi- 

 schem Chlorcalcium. {American Journ. of Tharmacy. Vol. XL1. 

 Nr. VI. p. 538.). Wp. 



