﻿Bildungswoise 
  der 
  Unterphosphorßäure. 
  — 
  Unlcriiliosjjliorsiiurc. 
  361 
  

  

  Chlor 
  substituirt 
  und 
  aus 
  den 
  Verbindungen 
  als 
  Rolches 
  ausgeschieden. 
  Die 
  

   Jodbonznle, 
  wahrscheinlich 
  auch 
  viele 
  andere 
  jodirte 
  aromatische 
  Kohlen- 
  

   wasserstoffe, 
  verhalten 
  sich 
  jedocli 
  ganz 
  anders. 
  Das 
  Jod 
  wird 
  zunächst 
  

   nicht 
  deplaeirt, 
  sondern 
  geht 
  von 
  dem 
  einwerthigen 
  in 
  den 
  dreiworthigon 
  Znstand 
  

   über 
  und 
  veranlasst 
  die 
  Addition 
  von 
  2 
  Chloratomcn. 
  Vcifasser 
  belegt 
  solche 
  

   Verbindungen 
  mit 
  dem 
  Namen 
  „aromatische 
  Jodidchloride". 
  

  

  Phenyljodidchlorid 
  C''H-'''JC1'- 
  wird 
  sehr 
  leiclit 
  erhalten, 
  wenn 
  man 
  

   Jodbenzol 
  in 
  Chloroform 
  löst 
  und 
  Chlor 
  hineinleitet. 
  Die 
  Masse 
  erstarrt 
  zu 
  

   einem 
  Krystallbrei 
  und 
  w'ird 
  zwischen 
  Fliesspapier 
  getrocknet; 
  durch 
  Um- 
  

   krystallisa'tion 
  aus 
  Chloroform 
  wird 
  es 
  in 
  schönen, 
  gelben 
  Nadeln 
  erhalten. 
  

   Beim 
  Erw.ärmen 
  — 
  es 
  kann 
  nicht 
  einmal 
  80" 
  vertragen 
  — 
  wird 
  es 
  in 
  Jod- 
  

   benzol 
  und 
  Chlor 
  zerlegt. 
  

  

  Auf 
  analoge 
  Weise 
  wurden 
  Bromphonyljodidchlorid 
  CH^BrJCP, 
  Tribrom- 
  

   phenyljodidchlorid 
  CHl-^Br^:iC\^ 
  und 
  Nitropheuyljodidclüorid 
  CcH^NO-JCP 
  

   dargestellt. 
  Aromatische 
  Jodidbromide 
  scheinen 
  dagegen 
  sich 
  nicht 
  bilden 
  zu 
  

   lassen, 
  wenigstens 
  ergaben 
  alle 
  Versuche 
  ein 
  negatives 
  Resultat. 
  (Journ. 
  

   prakt. 
  Chem. 
  33, 
  154^ 
  

  

  lieber 
  eine 
  neue 
  Bildun^sweise 
  der 
  Uuterpliosphorsäure 
  , 
  welche 
  

   bekanntlich 
  von 
  Th. 
  Salzer 
  entdeckt 
  wurde, 
  berichtet 
  A. 
  Sänger. 
  Derselbe 
  

   fand, 
  dass 
  bei 
  der 
  Einwirkung 
  von 
  Silberniti-at 
  auf 
  phosphorige 
  Säure 
  in 
  

   neutraler 
  oder 
  schwach 
  ammoniakalischer 
  Lösung 
  zunächst 
  eine 
  Oxydation 
  

   der 
  phosphorigen 
  Säure 
  zu 
  TJnterphosphorsäure 
  unter 
  Eeduktion 
  des 
  Silber- 
  

   salzes 
  zu 
  Silberoxydul 
  stattfindet. 
  Das 
  entstandene 
  Silberoxydul 
  zerfällt 
  aber 
  

   äusserst 
  schnell 
  und 
  bewirkt 
  eine 
  weitere 
  Oxydation 
  der 
  Unterphosphorsäure 
  

   zu 
  dreibasischer 
  Phosphorsäure, 
  es 
  konnte 
  deshalb 
  auch 
  weder 
  die 
  berechnete 
  

   Menge 
  Silberoxydul, 
  noch 
  die 
  Unterphosphorsäure 
  resp. 
  des 
  unterphosphor- 
  

   sauren 
  Silbers 
  erhalten 
  werden. 
  

  

  Ein 
  krystallisirtes 
  Hydi-at 
  der 
  Unterphosphorsäure 
  erhielt 
  Sänger, 
  indem 
  

   er 
  eine 
  wässerige 
  Lösung 
  derselben 
  zunächst 
  bei 
  einer 
  Temperatur 
  bis 
  zu 
  

   40 
  " 
  und 
  darauf 
  über 
  concentrirter 
  Schwefelsäure 
  unter 
  der 
  Luftpumpe 
  con- 
  

   centrirte. 
  Nach 
  mehreren 
  Wochen 
  hatten 
  sich 
  in 
  der 
  syrupdicken 
  Flüssigkeit 
  

   weisse, 
  würfelförmige 
  Krystalle 
  abgeschieden. 
  Dieselben 
  haben 
  die 
  Zusam- 
  

   mensetzung 
  H-'P^O'^ 
  -j- 
  H^O, 
  beginnen 
  bei 
  79,5" 
  zu 
  schmelzen 
  und 
  sind 
  

   vollständig 
  geschmolzen 
  bei 
  81,5". 
  Bei 
  einer 
  nochmaligen 
  Bestimmimg 
  des 
  

   Schmelzpunktes 
  mit 
  bereits 
  dazu 
  verwandter 
  Substanz 
  fand 
  sich 
  der 
  Schmelz- 
  

   punkt 
  bei 
  70 
  ". 
  Alsdann 
  krystallisirt 
  die 
  Säxiro 
  nicht 
  wieder 
  , 
  auch 
  nicht 
  

   durch 
  Abkühlen, 
  sondern 
  bleibt 
  eine 
  amorphe 
  durchsichtige 
  Masse. 
  {Lichigs 
  

   Ann. 
  CJiem. 
  232, 
  1.) 
  

  

  Ueber 
  Unterphosphorsäure 
  berichtet 
  gleichzeitig 
  auch 
  Th. 
  Salzer 
  noch 
  

   einige 
  neue 
  Thatsachen. 
  Schon 
  bei 
  gewöhnlicher 
  Temperatur 
  wird 
  neutrales 
  

   unterphosphorsaures 
  Natrium 
  mittelst 
  Brom 
  in 
  saures 
  pyrophosphorsaures 
  

   Natrium 
  übergeführt 
  nach 
  der 
  Gleichung: 
  

  

  Na*P20'' 
  + 
  Br2 
  + 
  H20 
  = 
  NVH2P207-f 
  2NaBr. 
  

   Durch 
  W^eingeist 
  sind 
  die 
  beiden 
  Eeactionsproducte 
  leicht 
  von 
  einander 
  zu 
  

   trennen. 
  Verfasser 
  stellte 
  ferner 
  mehrere 
  neue 
  Salze 
  der 
  Unterphosphorsäure 
  dar. 
  

  

  Dimagnesiumsubphosphat 
  Mg2P2 
  0*5-|-12H"^0 
  wird 
  als 
  krystallini- 
  

   scher 
  Niederschlag 
  gefällt, 
  wenn 
  eine 
  Lösung 
  von 
  1 
  Mol. 
  Na^P^O'^ 
  mit 
  einer 
  

   Lösung 
  von 
  2 
  Mol. 
  MgSO* 
  kalt 
  gemischt 
  wird. 
  Nimmt 
  man 
  1 
  Mol. 
  MgSO*, 
  

   so 
  erhält 
  man 
  beim 
  Eindimsten 
  der 
  Lösung 
  Monomagnesiumsubphosphat 
  

   MgH2P20^ 
  + 
  4H-2 
  0. 
  

  

  Monocalciumsubphosphat 
  CaH^P^O« 
  + 
  eH^O. 
  Durch 
  Digestion 
  von 
  

   1 
  Mol. 
  saurem 
  imterphosphorsaurem 
  Baryum 
  mit 
  1 
  Mol. 
  Calciumsulfat 
  erhält 
  

   man 
  eine 
  Auflösung 
  des 
  sauren 
  unterphosphorsauren 
  Calciums, 
  welche 
  bei 
  

   etwa 
  25 
  <* 
  verdunstet, 
  das 
  Salz 
  in 
  unscheinbaren 
  Efflorescenzen 
  zurücklässt. 
  

  

  Tetrasilbersubphosphat 
  Ag^P-O"^ 
  wird 
  sowohl 
  in 
  der 
  Lösung 
  des 
  

   neutralen 
  wie 
  des 
  sauren 
  Natriumsubphosphates 
  als 
  weisser, 
  nicht 
  sehr 
  licht- 
  

  

  