﻿riiosiiluitü 
  dos 
  riarucs. 
  407 
  

  

  allein 
  quiiutitativ 
  zu 
  bostimmon 
  hat, 
  so 
  orweison 
  sich 
  dio 
  vorhandenen 
  Me- 
  

   thoden 
  entweder 
  zu 
  complicirt 
  , 
  da 
  sie 
  für 
  eine 
  vollständige 
  Analyse 
  berech- 
  

   net 
  sind, 
  oder 
  sie 
  liefern 
  unbrauchbare, 
  wenig 
  übereinstimmende 
  Resultate. 
  

   S. 
  Bein 
  schlägt 
  einen 
  kürzeren 
  Weg 
  vor, 
  in 
  Mineralien 
  das 
  Fluor 
  rasch 
  und 
  

   genau 
  zu 
  bestimmen 
  , 
  von 
  der 
  Thatsache 
  ausgehend 
  , 
  dass 
  beim 
  Behandeln 
  

   eines 
  Fluormetalls 
  (z. 
  B, 
  des 
  CaFl-^) 
  mit 
  Schwefelsäure 
  in 
  Gegenwart 
  von 
  

   Kieselerde 
  sich 
  Siliciumtetrafluorid 
  entwickelt, 
  während 
  das 
  sich 
  bil- 
  

   dende 
  Wasser 
  von 
  der 
  überschüssigen 
  concentrirten 
  Säure 
  aufgenommen 
  wird. 
  

   2CaFI-^ 
  + 
  SiO^ 
  + 
  2H-'S0i 
  == 
  SiFl* 
  -f- 
  2CaS0* 
  = 
  2H^0. 
  

  

  Leitet 
  man 
  nun 
  dieses 
  sich 
  bildende 
  Kieselfluor 
  behufs 
  quantitativer 
  Be- 
  

   stimmung 
  in 
  Wasser, 
  so 
  erhält 
  man 
  neben 
  Kieseltluorwasserstoffsäure 
  Kie- 
  

   selsäurehydrat. 
  

  

  SSiFl* 
  + 
  4H2 
  = 
  2SiH--'Fl6 
  + 
  Si(OH)*. 
  

  

  Durch 
  Filtriren 
  trennt 
  man 
  das 
  gallertartige 
  Kieselsäurehydrat 
  von 
  der 
  

   sauren 
  Flüssigkeit 
  und 
  berechnet 
  nun 
  aus 
  der 
  erhaltenen 
  Menge 
  Kieselsäure 
  

   das 
  Fluor, 
  eventuell 
  seine 
  Verbindung. 
  3SiFl* 
  entsprechen 
  SiO^ 
  (oder 
  

   auch 
  GCaFP 
  entsprechen 
  SiO^), 
  daher 
  öFl^ 
  : 
  SiO^ 
  = 
  12 
  x 
  19,1 
  : 
  59,92. 
  Ge- 
  

   sammt 
  Fl 
  = 
  SiO^ 
  x 
  5,494. 
  Man 
  hat 
  also 
  nur 
  die 
  erhaltene 
  Kieselsäure- 
  

   menge 
  mit 
  5,494 
  zu 
  multipliciren, 
  um 
  die 
  gesammte 
  Menge 
  an 
  vorhande- 
  

   nem 
  Fluor 
  zu 
  erfahren 
  , 
  oder 
  mit 
  7,8, 
  um 
  zur 
  Menge 
  des 
  Fluorcalciums 
  zu 
  

   gelangen. 
  

  

  Die 
  Ausführung 
  selbst 
  geschieht 
  folgendermaassen 
  : 
  In 
  einen 
  etwa 
  250 
  ccm 
  

   fassenden 
  Kochkolben 
  wird 
  ein 
  fein 
  gepulvertes 
  und 
  gebeuteltes 
  Gemisch 
  der 
  

   tluorhaltigen 
  Substanz 
  mit 
  der 
  12 
  — 
  16fachen 
  Menge 
  Quarzpulver 
  gebracht. 
  

   Die 
  zur 
  Verwendung 
  kommende 
  Probe 
  soll, 
  je 
  nach 
  dem 
  grösseren 
  oder 
  

   geringeren 
  Fluorgehalte 
  derselben, 
  1 
  — 
  3 
  g 
  betragen. 
  Nachdem 
  der 
  Kolben 
  

   luftdicht 
  geschlossen 
  wurde, 
  werden 
  mittelst 
  eines 
  passend 
  angebrachten 
  

   Scheidetrichters 
  circa 
  50 
  ccm 
  concentrirte 
  Schwefelsäure 
  hineingegeben, 
  dann 
  

   wird 
  das 
  Ganze 
  drei 
  Stunden 
  hindurch 
  auf 
  einer 
  Temperatur 
  von 
  160 
  bis 
  

   170" 
  (am 
  besten 
  im 
  Oelbade) 
  erhalten. 
  Das 
  sich 
  entwickelnde 
  SiFl^ 
  leitet 
  

   man 
  durch 
  einen 
  Luftstrom 
  in 
  ein 
  mit 
  Wasser 
  gefülltes 
  Becherglas, 
  um 
  hier 
  

   die 
  sich 
  abscheidende 
  hydratische 
  Kieselerde 
  zu 
  sammeln 
  ; 
  dieselbe 
  wird 
  

   abfiltrirt, 
  abgesogen, 
  noch 
  feucht 
  sammt 
  dem 
  Filter 
  im 
  Platintiegel 
  ver- 
  

   brannt 
  und 
  gewogen. 
  Die 
  gefundene 
  Kieselsäure 
  mit 
  5,494 
  multiplicirt, 
  giebt 
  

   die 
  gesuchte 
  Menge 
  Fluor 
  der 
  Probe. 
  [Bepert. 
  anal. 
  Chem. 
  6, 
  169.) 
  G. 
  H. 
  

  

  Physiologische 
  Chemie. 
  

  

  lieber 
  einig-e 
  die 
  Phosphate 
  des 
  Harnes 
  betreffende 
  Verhältnisse 
  von 
  

  

  Prof. 
  Dr. 
  Adolf 
  Ott. 
  — 
  Bekanntlich 
  wird, 
  nach 
  J. 
  Vogel, 
  die 
  Stärke 
  der 
  

   sauren 
  Reaction 
  des 
  Harnes 
  durch 
  diejenige 
  Menge 
  Oxalsäure 
  ausgedrückt, 
  welche 
  

   das 
  zur 
  Neutralisation 
  des 
  Harnes 
  nöthige 
  Quantum 
  Alkali 
  sättigen 
  wüi-de. 
  

   Da 
  man 
  nun 
  aber 
  dahin 
  übereingekommen 
  ist 
  , 
  dem 
  sauren 
  Phosphat 
  die 
  saure 
  

   Reaction 
  des 
  Harnes 
  zuzuschreiben, 
  so 
  erscheint 
  es 
  entsprechender 
  und 
  klarer, 
  

   wenn 
  man 
  den 
  Grad 
  der 
  sauren 
  Reaction 
  des 
  Urins 
  in 
  der 
  Menge 
  des 
  vor- 
  

   handenen 
  sauren 
  Phosphats 
  ausdrückt. 
  Da 
  nun 
  aber 
  eine 
  genaue 
  Neutrali- 
  

   sation 
  phosphath 
  altiger 
  Flüssigkeiten 
  deshalb 
  nicht 
  durch 
  einfache 
  Neutrali- 
  

   sation 
  möglich 
  ist 
  , 
  weil 
  die 
  Flüssigkeit 
  schon 
  alkalisch 
  reagirt 
  , 
  bevor 
  die 
  saure 
  

   Reaction 
  vollständig 
  verschwindet, 
  so 
  empfiehlt 
  es 
  sich 
  zm- 
  Er?ielung 
  scharfer 
  

   Resultate, 
  die 
  Phosphorsäure 
  vor 
  der 
  Neutralisation 
  aus 
  dem 
  Harn 
  zu 
  ent- 
  

   fernen. 
  Man 
  verfährt 
  hierbei 
  am 
  besten 
  nach 
  der 
  von 
  Hup 
  pert 
  beschriebenen 
  

   Methode 
  , 
  indem 
  man 
  den 
  Harn 
  mit 
  Natronlauge 
  von 
  bekanntem 
  Gehalt 
  über- 
  

   sättigt, 
  dann 
  den 
  als 
  basisches 
  Phosphat 
  nun 
  noch 
  in 
  Lösung 
  befindlichen 
  

   Rest 
  Phosphorsäure 
  mit 
  Chlorbaryum 
  ausfällt 
  und 
  das 
  Filtrat 
  mit 
  Salzsäure 
  

   von 
  bekanntem 
  Gehalt 
  zurücktitrirt. 
  Auf 
  diese 
  Weise 
  erfährt 
  man 
  die 
  Menge, 
  

   welche 
  erforderlich 
  war, 
  das 
  vorhandene 
  saure 
  und 
  neutrale 
  Phosphat 
  in 
  

   basisches 
  überzuführen. 
  Ist 
  ausserdem 
  die 
  Gesammtmenge 
  der 
  Phosphorsäure 
  

   bekannt, 
  so 
  lässt 
  sich 
  aus 
  den 
  gegebenen 
  Zahlen 
  nicht 
  bloss 
  die 
  Menge 
  der 
  

  

  