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  Die 
  Hüfner'sche 
  Metliode 
  der 
  Harnstofibestiminung. 
  

  

  erhielten 
  , 
  bei 
  der 
  Destillation 
  mit 
  verdünnter 
  Salzsäure 
  stets 
  , 
  aber 
  in 
  wech- 
  

   selnden 
  Mengen, 
  Schwefel 
  lieferten. 
  Wo 
  stammte 
  nun 
  dieser 
  Schwefel 
  her? 
  — 
  

   Wurden 
  die 
  Faeces 
  nur 
  mit 
  Wasser 
  verrieben 
  oder 
  auch 
  nach 
  Zusatz 
  von 
  

   etwas 
  Essigsäure 
  destillirt, 
  so 
  war 
  kein 
  Schwefel 
  nachzuweisen, 
  wurde 
  aber 
  

   demselben 
  Kolbeninhalt 
  Salzsäure 
  zugefügt, 
  trat 
  sofort 
  Schwefel 
  auf. 
  Die 
  

   Faeces 
  mussten 
  demnach 
  offenbar 
  unterschwefligsaures 
  Salz 
  enthalten, 
  welches 
  

   beim 
  Kochen 
  mit 
  der 
  Mineralsäure 
  sich 
  in 
  Schwefel 
  und 
  schweflige 
  Säure 
  

   spaltete. 
  Wenn 
  nun 
  ein 
  klarer 
  Nachweis 
  der 
  schwefligen 
  Säure 
  im 
  Destillat 
  

   nicht 
  gelingt, 
  so 
  liegt 
  das 
  daran, 
  dass 
  in 
  dem 
  stark 
  schwefelwasserstoffhaltigen 
  

   Destillat 
  sich 
  die 
  schweflige 
  Säure 
  mit 
  letzterem 
  zum 
  grössten 
  Theil 
  in 
  

   Schwefel 
  und 
  Wasser 
  zersetzt 
  und 
  nur 
  Spuren 
  derselben 
  nachweisbar 
  sind. 
  

   Der 
  Schwefel, 
  den 
  die 
  Hundefaeces 
  beim 
  Erhitzen 
  mit 
  Mineralsäure 
  geben, 
  

   stammt 
  also 
  wahrscheinlich 
  aus 
  unterschwefliger 
  Säure 
  und 
  aus 
  der 
  Ein- 
  

   wirkung 
  der 
  abgespaltenen 
  schwefligen 
  Säure 
  auf 
  den 
  Schwefelwasserstoff 
  her. 
  

   Es 
  würde 
  diesem 
  Befunde 
  nach 
  aber 
  die 
  Bildung 
  der 
  unterschwefligen 
  Säure 
  

   in 
  den 
  Darmkanal 
  und 
  nicht, 
  wie 
  Heffter 
  meint, 
  in's 
  Blut 
  zu 
  verlegen 
  sein. 
  

  

  Zur 
  Hüfuer'sclien 
  Methode 
  der 
  HarustoEFbestinimung-. 
  Von 
  Prof. 
  

  

  E. 
  Salkowsky. 
  — 
  Die 
  Knop- 
  Hüfner'sche 
  Methode 
  zur 
  Bestimmung 
  des 
  

   Stickstoffs 
  resp. 
  Harnstoffs 
  im 
  Harne 
  führt, 
  besonders 
  bei 
  Anwendung 
  des 
  

   ursprünglich 
  Hüfner'schen 
  Apparates, 
  zu 
  mancherlei 
  Uebelständen 
  , 
  welche 
  

   auch 
  durch 
  die 
  vielfachen 
  Modifikationen 
  jenes 
  Apparates 
  zu 
  keinem 
  voll 
  

   befriedigenden 
  Resultate 
  geführt 
  haben, 
  denn 
  die 
  Zersetzung 
  ist, 
  nach 
  dem 
  

   Eingeständnisse 
  Hüfner's 
  selbst, 
  eine 
  nicht 
  ganz 
  vollständige 
  und 
  man 
  muss 
  

   bekanntlich 
  zur 
  Berechnung 
  einen 
  empirischen 
  Factor 
  anwenden. 
  F. 
  A. 
  Falck 
  

   hat 
  gefunden, 
  dass 
  man 
  aus 
  Harnstofflösungen 
  die 
  theoretische 
  Menge 
  bis 
  auf 
  

   einen 
  verschwindenden 
  Bruchtheil 
  erhalten 
  kann, 
  wenn 
  man 
  eine 
  starke 
  

   Bromlauge 
  anwendet 
  und 
  sehr 
  sorgfältig 
  arbeitet, 
  besonders 
  der 
  Reaction 
  eine 
  

   halbe 
  Stunde 
  und 
  länger 
  zum 
  Ablauf 
  Zeit 
  lässt. 
  Diese 
  Methode 
  wird 
  aber 
  

   dadurch 
  etwas 
  schwerfällig, 
  und 
  ist 
  selbst 
  bei 
  so 
  langem 
  Warten 
  immer 
  eine 
  

   gewisse 
  Willkürlichkeit 
  des 
  Abschlusses 
  nicht 
  wegzuleugnen. 
  Verf. 
  schlägt 
  

   vor, 
  die 
  Bromlauge 
  auf 
  die 
  Harnstofflösung 
  oder 
  den 
  Harn 
  in 
  der 
  Wärme 
  

   einwirken 
  zu 
  lassen 
  , 
  wodurch 
  die 
  Beobachtungszeit 
  sehr 
  merklich 
  abgekürzt 
  

   wird, 
  und 
  sich 
  des 
  einfachen 
  Apparates 
  zu 
  bedienen, 
  welcher 
  zur 
  Bestimmung 
  

   der 
  Salpetersäure 
  im 
  Wasser, 
  als 
  Stickoxyd, 
  nach 
  Schulze 
  - 
  Tiemann 
  , 
  dient. 
  

   Der 
  Harn 
  wird 
  auf 
  das 
  5 
  bis 
  10 
  fache 
  verdünnt, 
  dann 
  ca. 
  25 
  ccm, 
  ent- 
  

   sprechend 
  5 
  resp. 
  2,5 
  ccm 
  Harn, 
  mit 
  der 
  Pipette 
  abgemessen 
  und 
  in 
  dem 
  

   Kolben 
  mit 
  dem 
  gleichen 
  Vol. 
  Wasser 
  und 
  2 
  Ti'opfon 
  Salzsäure 
  versetzt, 
  dann 
  

   der 
  die 
  Röhrenleitung 
  tragende 
  Kautschukstöpsel 
  aufgesetzt, 
  das 
  Gasableitungs- 
  

   rohr 
  geschlossen 
  und 
  zum 
  beginnenden 
  Sieden 
  erhitzt, 
  so 
  dass 
  der 
  Dampf 
  

   durch 
  das 
  Steigerohr 
  zu 
  entweichen 
  beginnt. 
  Nachdem 
  nun 
  die 
  Flamme 
  ent- 
  

   fernt 
  ist, 
  lässt 
  man 
  durch 
  das 
  Steigrohr 
  so 
  viel 
  heisses 
  Wasser 
  einströmen, 
  

   bis 
  dasselbe 
  vollständig 
  gefüllt 
  ist. 
  Nachdem 
  man 
  die 
  Klemme 
  des 
  Gas- 
  

   ableitungsrohres 
  nun 
  geöffnet 
  hat, 
  kocht 
  man, 
  bis 
  der 
  Kolben 
  völlig 
  luftleer 
  

   ist; 
  hierauf, 
  nachdem 
  man 
  die 
  Klemme 
  wieder 
  geschlossen 
  und 
  noch 
  einige 
  

   Augenblicke 
  gewartet 
  hat, 
  lässt 
  man 
  durch 
  das 
  Steigerohr 
  ein 
  ansehnliches 
  

   Quantum 
  starker 
  Bromlauge 
  in 
  den 
  Kolben 
  einfliessen, 
  welche 
  die 
  schwach 
  

   saure 
  Flüssigkeit 
  sofort 
  alkalisirt. 
  Nun 
  schliesst 
  man 
  die 
  Klemme 
  des 
  Steige- 
  

   rohrs 
  aufs 
  Neue 
  und 
  erhitzt 
  bei 
  geschlossenem 
  Kolben 
  zum 
  Sieden, 
  bis 
  sicli 
  

   ein 
  geringer 
  Ueberdruck 
  in 
  demselben 
  bemerkbar 
  macht. 
  Giebt 
  man 
  nun 
  den 
  

   Kautschukschlauch 
  des 
  Ableitungsrohres 
  frei, 
  so 
  strömt 
  in 
  wenigen 
  Augen- 
  

   blicken 
  fast 
  die 
  ganze 
  Quantität 
  des 
  Stickstoffs 
  in 
  die 
  Messröhre. 
  Was 
  später 
  

   noch 
  bei 
  längerem 
  Kochen 
  davon 
  in 
  die 
  Messröhre 
  übergeht, 
  ist 
  so 
  gering, 
  

   dass 
  es 
  vernachlässigt 
  werden 
  kann. 
  — 
  

  

  Diese 
  Methode 
  kann 
  sich 
  offenbar 
  nicht, 
  wie 
  auch 
  Verf. 
  zugiebt, 
  mit 
  dem 
  

   vorzüglichen 
  Kjeldahl'schen 
  Verfahren 
  in 
  Concurrenz 
  setzen, 
  doch 
  dürfte 
  sie 
  

   sich 
  vortheilhaft 
  verwenden 
  lassen, 
  wenn 
  es 
  sich 
  darum 
  handelt, 
  in 
  stark 
  

   verunreinigten 
  Wässern, 
  für 
  welche 
  die 
  colorimetrische 
  Bestimmung 
  nicht 
  

  

  