﻿Daretellung 
  von 
  Knallquecksilber. 
  — 
  Cautharidin. 
  6110 
  

  

  activen 
  Sauerstoffs, 
  also 
  jo 
  2 
  Vol. 
  auf 
  2 
  Vol. 
  bloichondes 
  Chlor, 
  mitliin 
  

   ist 
  dor 
  entwickolto 
  Sauerstoff 
  das 
  dirccte 
  Maass 
  für 
  das 
  active 
  

   Chlor 
  dos 
  Bleichkalks. 
  Diese 
  Metliodo 
  hat 
  vor 
  allen 
  anderen 
  den 
  Vor- 
  

   zug, 
  dass 
  sie 
  unabhängig 
  von 
  irgend 
  welcher 
  Normalsubstanz 
  oder 
  Normal- 
  

   lösung 
  ist 
  und 
  den 
  Gehalt 
  an 
  activem 
  Sauerstoff 
  (resp. 
  Chlor) 
  direct 
  angiebt. 
  

   {Bcr. 
  (l 
  d. 
  cliem. 
  Ges. 
  19, 
  SG8.) 
  

  

  Darstelliinir 
  vou 
  KnalU|uecksilber. 
  — 
  Ernst 
  Beckmann 
  giebt 
  fol- 
  

   gende 
  bequeme 
  Methode 
  an. 
  Man 
  löst 
  50 
  g 
  Quecksilber 
  in 
  600 
  g 
  Salpeter- 
  

   säure 
  vom 
  spee. 
  <je\v. 
  1,4. 
  giebt 
  die 
  Lösung 
  in 
  einen 
  weitlialsigen 
  . 
  5 
  Liter 
  

   fti-sscnden 
  Rundkolben, 
  erwärmt 
  <iuf 
  25 
  — 
  30" 
  und 
  giesst 
  von 
  550 
  g 
  Alkohol 
  

   von 
  98,5 
  Procent, 
  welcher 
  ebenfalls 
  auf 
  25— 
  30" 
  erwärmt 
  ist. 
  etwa 
  die 
  Hälfte 
  

   hinzu. 
  Sobald 
  kleine, 
  prickelnde 
  Casblaseu 
  aufsteigen 
  und 
  die 
  Flüssigkeit 
  

   aus 
  hellgelb 
  in 
  rothbraun 
  überzugehen 
  beginnt, 
  wird 
  etwas 
  Alkohol 
  nach- 
  

   gegossen, 
  wodurch 
  die 
  Eeaction 
  gemässigt 
  wird. 
  Sobald 
  die 
  Keaction 
  wieder 
  

   stärker 
  wird, 
  muss 
  von 
  neuem 
  Alkohol 
  hinzugefügt 
  werden, 
  bis 
  sämmtlicher 
  

   eingetragen 
  ist. 
  Bei 
  der 
  angegebenen 
  (irösse 
  des 
  Kolbens 
  kommt 
  es 
  niu- 
  

   höclist 
  selten 
  vor, 
  dass 
  ein 
  Ueberschäumen 
  droht; 
  eventuell 
  kann 
  demselben 
  

   durch 
  Aufgiesseu 
  von 
  kaltem 
  Wasser 
  leicht 
  vorgebeugt 
  werden. 
  Sobald 
  die 
  

   weissen 
  Dämpfe 
  anfangen 
  zu 
  verschwinden 
  und 
  rothbraunen, 
  mehr 
  durch- 
  

   sichtigen 
  Platz 
  machen, 
  luiterbricht 
  mau 
  die 
  Eeaction 
  diu'ch 
  Eiugiessen 
  von 
  

   1 
  1 
  und 
  mehr 
  kalten 
  Wassers 
  und 
  spült 
  das 
  abgeschiedene 
  Knallquecksilber 
  

   iu 
  ein 
  Becherglas. 
  Bei 
  einiger 
  Fehung 
  kann 
  man 
  auf 
  diese 
  Weise 
  mit 
  zwei 
  

   Koll)cn 
  iu 
  einem 
  halben 
  Tage 
  bequem 
  1 
  kg 
  Knallquecksilber 
  darstellen. 
  {Bcr. 
  

   (l 
  (l 
  ehem. 
  Ges. 
  19, 
  993.) 
  

  

  NitroTerbiuduug-eu 
  der 
  Pyrrolreihe. 
  — 
  G. 
  Ciamician 
  und 
  P. 
  Sil- 
  

   ber, 
  welche 
  bekanntlich 
  diu'ch 
  Einwirkung 
  von 
  Jod 
  auf 
  Pyrrol 
  das 
  neuer- 
  

   dings 
  als 
  Heilmittel 
  aufgekommene 
  Jodol 
  oder 
  Tetrajodpyrrol 
  darstellten, 
  

   haben 
  nunmehr 
  auch 
  verschiedene 
  Nitroverbindungen 
  der 
  Pyrrob-eihe 
  dar- 
  

   gestellt. 
  DinitropjTrol 
  C-'H-{NO"-)-Nn 
  erhielten 
  sie 
  durch 
  Einwirkung 
  von 
  

   rauchender 
  Salpetersäiu'e 
  auf 
  Caibopyrrolsäirre. 
  Es 
  scheidet 
  sich 
  krystalli- 
  

   uisch 
  aus, 
  wird 
  dm"ch 
  Umkrystallisiren 
  aus 
  heissem 
  Wasser 
  gereinigt 
  und 
  

   bildet 
  dann 
  grosse, 
  bei 
  152" 
  schmelzende 
  Blätter. 
  Die 
  Mutterlaugen 
  enthielten 
  

   noch 
  ein 
  isomeres, 
  bei 
  173" 
  schmelzendes 
  Dinitro 
  pyrrol, 
  welches 
  in 
  langen 
  

   Nadeln 
  krystallisirt. 
  {Bcr. 
  d. 
  d. 
  ehem. 
  Get:. 
  19, 
  107S.) 
  

  

  Das 
  Cautharuliii, 
  den 
  physiologisch 
  wirksamen 
  Bestandtheü 
  der 
  Cau- 
  

   thariden, 
  studirte 
  B. 
  Homolka. 
  Cantharidin 
  löst 
  sich 
  in 
  Alkalilösung 
  bei 
  

   anhaltendem 
  Erhitzen 
  auf 
  und 
  bildet 
  dann 
  ein 
  Alkalisalz 
  der 
  Cantharidin- 
  

   säuro 
  der 
  Zusammensetzung 
  C'"H*"-O^M-. 
  Die 
  Canthai'idinsäui'e 
  entsteht 
  

   demnach 
  aus 
  dem 
  Cantharidin 
  durch 
  Aufnahme 
  von 
  1 
  Mol. 
  H-0. 
  Aus 
  iliren 
  

   Salzen 
  durch 
  Mincralsäuren 
  in 
  Freiheit 
  gesetzt, 
  soll 
  sie 
  nach 
  Dragendorff 
  

   sofort 
  in 
  Wasser 
  iind 
  ihr 
  Anhydrid, 
  das 
  Cantliaridin, 
  zerfallen. 
  Verf. 
  fand 
  

   jedoch, 
  dass 
  dies 
  bei 
  verdünnten, 
  kalten 
  Lösungen 
  nicht 
  der 
  Fall 
  ist; 
  die- 
  

   selben 
  schieden 
  nach 
  dem 
  Ansäuern 
  mit 
  einer 
  verdünnten 
  Säiu-e 
  selbst 
  bei 
  

   stundenlangem 
  Stehen 
  keine 
  Spur 
  von 
  Cautharidin 
  ab. 
  wohl 
  aber 
  beim 
  Er- 
  

   wärmen 
  auf 
  60 
  — 
  70". 
  Unter 
  den 
  angegebeneu 
  Bedingungen 
  scheint 
  also 
  

   die 
  Cantharidinsäui-e 
  in 
  ihrer 
  wässerigen 
  Lösung 
  zu 
  existiren. 
  Die 
  Isoliriuig 
  

   gelang 
  jedoch 
  nicht. 
  

  

  Die 
  Dai-steUung 
  vollkommen 
  reiner 
  Alkalisalze 
  geschieht 
  am 
  besten 
  durch 
  

   Umsetzen 
  von 
  cantharidiusaurem 
  Silber 
  mit 
  der 
  berechneten 
  Menge 
  Rrom- 
  

   kalium 
  oder 
  Broinuati-ium. 
  Zur 
  Dai-stellung 
  des 
  Silbei-salzes 
  löst 
  man 
  das 
  

   Cantharidin 
  in 
  überechüssiger, 
  verdünnter 
  Natronlauge, 
  neutralisirt 
  genau 
  mit 
  

   Salpetersäm-e 
  und 
  fällt 
  mit 
  Silberniti'at. 
  Das 
  Silbei-salz 
  entspricht 
  der 
  Formel 
  

   C'"H'^05Ag-^ 
  -f 
  H-0. 
  

  

  Cantharidinsäui-ediniethyläther 
  C"'H'-05(CH=')a 
  erliielt 
  Homolka 
  durch 
  

   Umsetzung 
  des 
  Silbersalzes 
  mit 
  Todmethyl. 
  Dei-selbe 
  bildet 
  grosse, 
  glänzende, 
  

   Hache 
  Prismen 
  , 
  die 
  bei 
  91" 
  schmelzen, 
  in 
  Alkohol 
  und 
  heissem 
  Wasser 
  leicht, 
  

   in 
  kaltem 
  Wasser 
  wenig 
  löslich 
  sind. 
  

  

  