﻿672 
  Kaliumpermanganat 
  als 
  Reagens 
  auf 
  Alkaloide. 
  

  

  Nach 
  dem 
  Trocknen 
  war 
  dieser 
  Niederschlag 
  von 
  rothbrauner 
  Farbe 
  und 
  

   konnte 
  zu 
  Pulver 
  zerrieben 
  werden, 
  welches 
  Blei 
  und 
  Fettsäure 
  enthielt, 
  

   allem 
  Anschein 
  nach 
  die 
  letztere 
  aber 
  in 
  verändertem 
  Zustande. 
  Das 
  Pulver 
  

   verhielt 
  sich 
  wie 
  Superoxyd, 
  da 
  es 
  mit 
  Salzsäure, 
  indem 
  es 
  gleichzeitig 
  ent- 
  

   färbt 
  wurde, 
  reichlich 
  Chlor 
  entwickelte. 
  Verf. 
  würde 
  keinen 
  Anstand 
  neh- 
  

   men, 
  dasselbe 
  für 
  Bleisuperoxyd 
  zu 
  erklären, 
  wenn 
  es 
  nicht 
  offenbar 
  organische 
  

   Substanz 
  enthielte 
  und 
  wenn 
  es 
  nicht 
  im 
  Petroleumäther 
  gelöst 
  gewesen 
  

   wäre. 
  Zu 
  ersterer 
  Annahme 
  könnte 
  man 
  um 
  so 
  mehr 
  versucht 
  werden, 
  als 
  

   aus 
  Bleiessig 
  dtu'ch 
  Zusatz 
  von 
  Wasserstoffsuperoxyd 
  Bleisuperoxyd 
  von 
  der- 
  

   selben 
  rothen 
  Farbe 
  abgeschieden 
  wird, 
  wie 
  die 
  in 
  Rede 
  stehende 
  Substanz 
  

   besitzt. 
  Es 
  ist 
  dagegen 
  wahrscheinlicher, 
  dass 
  hier 
  die 
  orgauische 
  Substanz 
  

   selbst, 
  die 
  Säure, 
  weiche 
  mit 
  dem 
  Bleioxyd 
  verbtmden 
  ist, 
  die 
  Rolle 
  eines 
  

   Superoxydes 
  spielt 
  bei 
  der 
  Oxydation 
  der 
  Salzsäure 
  zu 
  Chlor, 
  -wie 
  dies 
  

   Wasserstoffsuperoxyd 
  auch 
  thun 
  wüi'de. 
  Dass 
  Superoxyde 
  der 
  Fettsäuren 
  

   bestehen, 
  dafür 
  sprechende 
  Thatsachen 
  sind 
  auch 
  anderwärts 
  beobachtet 
  wor- 
  

   den, 
  nui' 
  hat 
  man 
  ihre 
  freiwillige 
  Bildung 
  bisher 
  nicht 
  beachtet. 
  

  

  Mit 
  dieser 
  Annahme 
  der 
  freiwilligen 
  Oxydation 
  mancher 
  Fette 
  zur 
  hyper- 
  

   oxydirten 
  Fettsäiue 
  harmonirt 
  auch 
  das 
  Verhalten 
  des 
  Fettes 
  zu 
  Jodkalium. 
  

   Man 
  ist 
  bisher 
  wohl 
  der 
  Meinung 
  gewesen, 
  dass 
  das 
  Gelbwerden 
  der 
  Jod- 
  

   kaliumsalbe 
  in 
  der 
  "Weise 
  zu 
  Stande 
  komme, 
  dass 
  das 
  Fett 
  ranzig 
  werde, 
  

   indem 
  Fettsäure 
  frei 
  werde. 
  Diese 
  setze 
  dann 
  Jodwasserstoff 
  in 
  Freiheit 
  und 
  

   letzterer 
  oxydire 
  sich 
  dann 
  zu 
  Jod 
  und 
  Wasser. 
  Dem 
  ist 
  aber 
  offenbar 
  nicht 
  

   so. 
  Vielmehr 
  tritt 
  die 
  Gelbfärbung 
  der 
  Jodkaliumsalbe 
  bei 
  Anwendung 
  ran- 
  

   zigen 
  Fettes 
  zuerst 
  durch 
  die 
  ganze 
  Masse 
  ein, 
  wie 
  bei 
  der 
  Bleisalbe, 
  und 
  

   erst 
  dann 
  findet 
  die 
  Vermehrung 
  der 
  Färbuug 
  von 
  Aussen 
  her 
  statt. 
  

  

  Weitere 
  Analogien 
  für 
  die 
  Rothfärbung 
  der 
  Bleisalbe 
  sind 
  die 
  von 
  aussen 
  

   nach 
  innen 
  fortschreitende 
  Färbung 
  des 
  Blcipflasters 
  , 
  das 
  allmähliche 
  Gelb- 
  

   werden 
  der 
  Bleiweiss-Oel- 
  Anstriche 
  (fälschlich 
  oft 
  auf 
  Einwirkung 
  von 
  Schwe- 
  

   felwasserstoff 
  geschobenj 
  und 
  die 
  Bräunung 
  der 
  Oelgemälde 
  durch 
  das 
  Alter, 
  

   überhaupt 
  alles 
  Nachdunkeln 
  der 
  Bleioxyd 
  enthaltenden 
  Fettzubereitungen. 
  

   Wenn 
  nun 
  die 
  Bleisalbe 
  sich 
  anders 
  verhält, 
  als 
  Jodkaliumsalbe 
  und 
  die 
  

   anderen 
  angeführten 
  Zubereitungen 
  , 
  so 
  scheint 
  dieser 
  Unterschied 
  die 
  bei 
  der 
  

   Bleisalbe 
  auftretende 
  Essigsäui-e 
  zu 
  bewirken, 
  welche 
  die 
  rothe 
  Bleiverbin- 
  

   dung 
  wieder 
  zersetzt. 
  Jedenfalls 
  wird 
  auch 
  rothgewordene 
  Bleisalbe 
  durch 
  

   Zumischen 
  von 
  Essigsäure 
  wieder 
  weiss. 
  Die 
  oxydirende 
  Kraft 
  der 
  freiwillig 
  

   weiss 
  gewordenen 
  Bleisalbe 
  ist 
  durch 
  die 
  Entfärbung 
  in 
  der 
  That 
  nicht 
  auf- 
  

   gehoben, 
  da 
  sie 
  ausgewaschen 
  (um 
  den 
  Bleiessig 
  zu 
  eutfeiueu) 
  Jodkalium- 
  

   stärkekleister 
  sofort 
  bläut. 
  

  

  Die 
  Aehnlichkeit 
  der 
  berührten 
  Vorgänge 
  mit 
  den 
  an 
  Terpenthinöl 
  zu 
  

   beobachtenden 
  legte 
  die 
  Verrauthung 
  nahe, 
  dass 
  auch 
  im 
  Fett 
  wie 
  im 
  Ter- 
  

   pentinöl 
  sich 
  Wasserstoffsuperoxyd 
  finde. 
  Allein 
  die 
  Versuche, 
  durch 
  Wasser 
  

   solches 
  auszuziehen, 
  misslangen", 
  trotzdem 
  die 
  Anwesenheit 
  der 
  oxydirenden 
  

   Substanz 
  in 
  dem 
  verwendeten 
  Fett 
  unzweifelhaft 
  war-. 
  {Pharm. 
  Centralh. 
  

   27, 
  306.) 
  

  

  Kuliuiuperniaug^anat 
  als 
  Reag-ens 
  auf 
  Alkaloide. 
  — 
  Aus 
  der 
  Mitthei- 
  

   lung 
  von 
  E. 
  Giesel 
  (s. 
  Archiv 
  Seite 
  305j, 
  dass 
  concentrirte 
  Lösungen 
  von 
  

   reinem 
  Cocain, 
  hydrochlor. 
  auf 
  Zusatz 
  von 
  Kaliumpermanganatlösung 
  einen 
  

   heUvioletten 
  Niederschlag 
  von 
  übermangansaiuem 
  Cocain 
  geben, 
  nahm 
  

   H. 
  Beckurts 
  Veranlassung, 
  eine 
  Anzahl 
  anderer 
  Alkaloide 
  auf 
  ihr 
  Verhalten 
  

   gegen 
  Kaliumpermanganat 
  zu 
  prüfen. 
  Zu 
  diesem 
  Zwecke 
  wurden 
  die 
  kalt 
  

   gesättigten 
  Lösungen 
  der 
  salzsauren 
  Alkaloide 
  tropfenweise 
  mit 
  Vm 
  Kalium- 
  

   permanganat 
  versetzt: 
  es 
  trat 
  sofort 
  Keduction 
  des 
  Kalitimpermauganats 
  unter 
  

   Abscheidung 
  von 
  braunem 
  Mangansuperoxydhydrat 
  in 
  den 
  Lösungen 
  des 
  salz- 
  

   sauren 
  Chinins, 
  Cinchonidins, 
  Cinchonamins, 
  Cinchonins, 
  Brucins, 
  Veratrins, 
  

   Colchicius, 
  Coniins, 
  Nicotins, 
  Aconitins, 
  Physostygmins, 
  Codeins, 
  Thebains 
  ein. 
  

  

  Die 
  Lösungen 
  des 
  salzsauien 
  Hyoscyainins, 
  Pilocarpins, 
  Berberins, 
  Pipe- 
  

   rins, 
  Strychnins, 
  Atropins 
  färbten 
  sich 
  auf 
  Zusatz 
  des 
  Kaliumpermanganats 
  

   roth, 
  erst 
  allmählich 
  trat 
  ßeduction 
  des 
  let/teren 
  ein. 
  

  

  