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  C. 
  Stoehr, 
  Das 
  Coniin 
  und 
  seine 
  Synthese. 
  

  

  Bromhydrates 
  und 
  in 
  der 
  Formel 
  C^^H^'^N 
  ausgedrückt. 
  Schon 
  diese 
  

   Formel 
  weist 
  darauf 
  hin, 
  dass 
  das 
  Coniin 
  wohl 
  das 
  höhere 
  Homologe 
  

   des 
  Piperidins 
  ist, 
  deren 
  allgemeine 
  Formel 
  ja 
  C"H^"NH, 
  das 
  Coniin 
  

   also 
  zum 
  Piperidin 
  etwa 
  in 
  derselben 
  Beziehung 
  steht 
  wie 
  das 
  Cumol 
  

   zum 
  Benzol. 
  

  

  Auf 
  Grund 
  dieser 
  Anschauung 
  hat 
  Ladenburg 
  es 
  versucht, 
  das 
  

   Coniin 
  synthetisch 
  darzustellen. 
  Früher 
  waren 
  hierzu 
  schon 
  einmal 
  

   Versuche 
  ausgegangen 
  von 
  Schiff,^ 
  für 
  welche 
  das 
  Auftreten 
  von 
  

   Buttersäure 
  bei 
  der 
  Oxydation 
  bestimmend 
  war. 
  Seine 
  aus 
  Dibutyr- 
  

   aldin 
  erhaltene, 
  „Paraconiin" 
  benannte 
  Base, 
  konnte 
  als 
  tertiäre 
  

   Base 
  schon 
  unmöglich 
  mit 
  dem 
  Coniin 
  identisch 
  sein 
  und 
  die 
  berich- 
  

   tigende 
  Formeländerung 
  des 
  letztern 
  hebt 
  selbst 
  die 
  Möglichkeit 
  einer 
  

   Isomerie 
  auf 
  — 
  sie 
  steht 
  zu 
  dem 
  Alkaloid 
  des 
  Schierlings 
  in 
  keinerlei 
  

   Beziehung, 
  verdient 
  also 
  auch 
  niclit 
  diesen 
  Namen. 
  

  

  "Wollte 
  man 
  mit 
  Aussicht 
  auf 
  Erfolg 
  an 
  die 
  Synthese 
  des 
  Co- 
  

   niins 
  gehen 
  unter 
  Zugrundelegung 
  der 
  von 
  Wischnegradsky 
  gegebe- 
  

   nen 
  Auffassung, 
  so 
  war 
  zuerst 
  ein 
  Weg 
  zu 
  finden, 
  die 
  höheren 
  Ho- 
  

   mologen 
  des 
  Pyridins 
  zu 
  gewinnen, 
  eine 
  Aufgabe, 
  an 
  die 
  Ladenburg 
  

   schon 
  herangetreten 
  war 
  gelegentlich 
  seiner 
  Versuche 
  zum 
  Aufbau 
  

   des 
  Tropins. 
  Aehnlich 
  wie 
  Hofmann 
  zu 
  den 
  höheren 
  Homologen 
  

   des 
  Anilins 
  gelangt 
  war, 
  suchte 
  Ladenburg 
  sein 
  Ziel 
  zu 
  erreichen 
  

   durch 
  Einwirkung 
  von 
  Alkyljodiden 
  auf 
  Pyridin 
  bei 
  sehr 
  hoher 
  Tem- 
  

   peratur 
  oder 
  was 
  dasselbe, 
  durch 
  Erhitzen 
  der 
  Jodalkyladditionspro- 
  

   dukte 
  auf 
  circa 
  290 
  — 
  300*^. 
  In 
  der 
  Anilinreihe 
  hat 
  der 
  durch 
  

   Hofmann 
  eingeführte 
  Process 
  bekanntlich 
  umfassende 
  technische 
  An- 
  

   wendung 
  gefunden 
  und 
  auch 
  in 
  der 
  Pyridinreihe 
  bewährt 
  er 
  sich 
  

   leidlich; 
  ein 
  besserer 
  wenigstens 
  ist 
  zur 
  Zeit 
  noch 
  nicht 
  gefunden. 
  

   Wollte 
  man 
  eine 
  Gleichung 
  aufstellen 
  für 
  den 
  sich 
  vollziehenden 
  

   Process, 
  so 
  wäre 
  sie: 
  

  

  C^H^N 
  + 
  GHV3 
  = 
  C5H-^(C^H^)N.HJ 
  

  

  judwcassorstoffsaiu-es 
  Propyli)j-ridin. 
  

  

  Aber 
  ' 
  so 
  glatt 
  vollzieht 
  sich 
  der 
  Vorgang 
  nicht. 
  Es 
  entsteht 
  

   nicht 
  allein 
  ziemlich 
  viel 
  Kohle, 
  sondern 
  es 
  wird 
  auch 
  Pyridin 
  rege- 
  

   nerirt 
  und 
  es 
  bilden 
  sich 
  neben 
  Ammoniak 
  auch 
  Kohlenwasserstoffe 
  

   etwa 
  nach 
  der 
  Gleichung 
  : 
  

  

  eC^H'^N 
  + 
  6C=^HU 
  = 
  NH'U 
  + 
  C^'H\C-'H' 
  + 
  C^H» 
  

  

  i'ropylbonziil 
  Propan 
  

  

  + 
  3C5H^(C3H^)N.HJ 
  -f 
  2C^H5N.HJ 
  + 
  2C. 
  

  

  1) 
  Ber. 
  d. 
  deutschon 
  ehem. 
  Ges. 
  HI, 
  S. 
  946 
  und 
  V, 
  S. 
  43. 
  

  

  