﻿C. 
  Stoehr, 
  Das 
  Coniin 
  und 
  seine 
  Synthese. 
  697 
  

  

  doppelsalze 
  erwiesen 
  ihre 
  Identität. 
  Die 
  schon 
  krystallisirenden 
  Jod- 
  

   cadmiumdoppelsalze 
  scheinen 
  besonders 
  chai-akteristisch 
  für 
  die 
  «-De- 
  

   rivate 
  der 
  Piperidinreihe. 
  Um 
  nun 
  diese 
  Umlagening 
  zu 
  vermeiden, 
  

   versuchte 
  es 
  Ladenburg 
  mit 
  dem 
  Pyridinallyljodid, 
  wobei 
  sich 
  aber 
  

   ergab, 
  dass 
  der 
  auftretende 
  Jodwasserstoff 
  reducirend 
  wirkt 
  und 
  nicht 
  

   Allylpyridin 
  entsteht, 
  sondern 
  die 
  gleiche 
  Iso 
  - 
  Propylbase. 
  Es 
  war 
  

   also 
  nicht 
  allein 
  Eeduction 
  eingetreten, 
  sondern 
  auch 
  dieselbe 
  üm- 
  

   lagerung 
  zur 
  Isopropylgruppe 
  und 
  eine 
  Synthese 
  auf 
  diesem 
  Wege 
  

   daher 
  nicht 
  zu 
  erreichen. 
  

  

  Durch 
  dieses 
  ilissgeschick 
  Hess 
  sich 
  Ladenburg 
  indessen 
  nicht 
  

   abschrecken. 
  Eine 
  neue 
  Perspective 
  mit 
  Aussicht 
  auf 
  günstigen 
  

   Erfolg 
  eröffnete 
  sich 
  ihm 
  in 
  der 
  Anwendung 
  der 
  Condensationsver- 
  

   suche, 
  die 
  Jacobsen 
  und 
  Reimer 
  zuerst 
  ausgeführt, 
  mit 
  «-Methyl- 
  

   chinoHn 
  (Chinaldin) 
  und 
  Benzaldehyd 
  unter 
  Zuhülfenahme 
  von 
  Chlor- 
  

   zink 
  als 
  Wasser 
  entziehendes 
  Mittel, 
  v. 
  Miller 
  und 
  Spady 
  haben 
  

   in 
  jüngster 
  Zeit 
  diese 
  Reaction 
  ausgedehnt 
  auf 
  gechlorten 
  Aldehyd, 
  

   auf 
  Chloral. 
  Wenn 
  nun 
  a-Methylpyridin 
  (Picolin) 
  in 
  gleicher 
  Weise 
  

   sich 
  mit 
  gewöhnlichem 
  Aldehyd 
  unter 
  Wasseraustritt 
  condensirte, 
  so 
  

   musste 
  auf 
  diesem 
  Wege 
  eine 
  Synthese 
  des 
  Coniins 
  sich 
  bewerk- 
  

   stelligen 
  lassen. 
  Ladenburg 
  führte 
  also 
  diesen 
  Versuch 
  aus 
  und 
  

   fand, 
  dass 
  dieser 
  Condensationsprocess 
  in 
  der 
  That 
  stattfindet, 
  aller- 
  

   dings 
  erst 
  bei 
  hoher 
  Temperatur 
  (250**), 
  doch 
  die 
  Ausbeute 
  lässt 
  

   sehr 
  zu 
  wünschen 
  übrig. 
  Es 
  ^^'urde 
  so 
  eine 
  in 
  Wasser 
  schwer 
  lös- 
  

   liche 
  Base 
  erhalten, 
  dem 
  Conyrin 
  Hofmann's 
  ähnlich 
  an 
  Geruch, 
  

   die 
  den 
  verhältnissmässig 
  hohen 
  Siedepunkt 
  190 
  — 
  195" 
  zeigte 
  und 
  

   bei 
  der 
  Elementaranalyse 
  Zahlen 
  gab, 
  die 
  für 
  das 
  erhoffte 
  Allyl- 
  

   pyridin 
  stimmen. 
  

  

  Die 
  Reduction 
  dieser 
  Base 
  mittelst 
  metallischem 
  Natrium 
  und 
  

   absolutem 
  Alkohol 
  lieferte 
  ein 
  Produkt, 
  das 
  mit 
  Hülfe 
  der 
  Jodcad- 
  

   mium 
  - 
  Doppel 
  Verbindung 
  gereinigt 
  wiude, 
  die 
  nach 
  mehrmaligem 
  

   ümkrystallisiren 
  denselben 
  Schmelzpunkt 
  , 
  117 
  — 
  118'^, 
  zeigte, 
  wie 
  

   die 
  aus 
  Coniin 
  dargestellte, 
  auch 
  bei 
  der 
  Analyse 
  die 
  dem 
  Conünsalz 
  

   entsprechende 
  Zusammensetzimg 
  ergab 
  — 
  (C 
  ^ 
  H 
  ^ 
  ' 
  X 
  . 
  HJ) 
  ^ 
  Cd 
  J 
  -. 
  Der 
  

   Siedepunkt 
  der 
  freien 
  Basen 
  stimmt 
  auch 
  mit 
  dem 
  des 
  Coniins 
  ziem- 
  

   lich 
  überein; 
  er 
  wurde 
  bei 
  166 
  — 
  170*^ 
  gefunden. 
  Sie 
  bildet 
  die- 
  

   selbe 
  Nitrosoverbindung 
  imd 
  das 
  hieraus 
  gewonnene 
  Chlorhydrat 
  zeigt 
  

   den 
  Schmelzpunkt 
  des 
  Conünchlorhydrates. 
  Ist 
  die 
  Reaction 
  nun 
  wirk- 
  

   lich 
  in 
  der 
  zu 
  erwartenden 
  AVeise 
  vor 
  sich 
  gegangen, 
  also 
  nach 
  der 
  Glei- 
  

   chung: 
  C^H^N.CH^-f 
  CH0.CH3 
  = 
  C-'H^X. 
  CH 
  iCH.CH^ 
  + 
  H^O, 
  

  

  