﻿704 
  F. 
  Ditzler, 
  Verhalten 
  des 
  Morphins 
  gegen 
  Kaliuuichromatc. 
  

  

  Nach 
  J. 
  ()tto^ 
  wird 
  das 
  Morphin 
  mit 
  concentrirter 
  Schwefel- 
  

   säure 
  auf 
  100*^ 
  erhitzt, 
  um 
  das 
  Morphin 
  in 
  Apomorphin 
  überzuführen 
  

   und 
  nachher 
  ein 
  Körnchen 
  Kaliumdichi'omat 
  zugefügt, 
  um 
  die 
  für 
  

   Morpliin 
  charakteristische 
  braune 
  Färbung 
  hervorzurufen. 
  Yerdünnt 
  

   mau 
  dann 
  die 
  brauurotlie 
  Flüssigkeit 
  mit 
  4 
  Theilen 
  Wasser 
  und 
  

   neutralisirt 
  sie 
  beinahe 
  mit 
  Ammoniak, 
  so 
  entsteht 
  eine 
  missfarbige 
  

   gelbe 
  Färbung, 
  welche 
  beim 
  Uebersättigen 
  mit 
  Ammoniak 
  braunroth 
  

   wird, 
  ohne 
  einen 
  bemerkenswerthen 
  Niederschlag 
  abzusetzen 
  (J. 
  Erd- 
  

   mann). 
  ^ 
  

  

  Aus 
  meinen 
  Beobachtungen 
  geht 
  hervor, 
  dass 
  diese 
  Reaction 
  

   in 
  den 
  Salzlösungen 
  des 
  Morphins 
  mit 
  den 
  beiden 
  Chromaten 
  des 
  

   Kaliums 
  ohne 
  Zusatz 
  von 
  Schwefelsäure 
  hervorgerufen 
  werden 
  kann. 
  

   Bei 
  Anwendung 
  des 
  Dichromates 
  tritt 
  dieselbe 
  beinahe 
  augenblick- 
  

   lich 
  ein, 
  auf 
  Zusatz 
  von 
  neutralem 
  Chromat 
  erst 
  nach 
  lu 
  Minuten, 
  

   in 
  beiden 
  Fällen 
  rascher 
  beim 
  Erwärmen. 
  Es 
  ist 
  aber 
  allerdings 
  

   zu 
  bemerken, 
  dass 
  die 
  Reaction 
  bei 
  Gegenwart 
  freier 
  Schwefelsäure 
  

   empfindlicher 
  ist. 
  

  

  "Wie 
  bereits 
  erwähnt, 
  war 
  in 
  dem 
  rothbraunen 
  Niederschlage, 
  

   welcher 
  mit 
  Weingeist 
  ausgekocht 
  wurde, 
  noch 
  unverändertes 
  Mor- 
  

   phin 
  vorhanden. 
  Dass 
  nicht 
  alles 
  in 
  das 
  rothbraune 
  Product 
  über- 
  

   gegangen 
  war, 
  lässt 
  sich 
  dadurch 
  erkläi-eu, 
  dass 
  die 
  gleichzeitig 
  

   freigewordene 
  Schwefelsäure 
  des 
  Morphins 
  nicht 
  eine 
  genügende 
  

   Menge 
  Chromsäure 
  aus 
  dem 
  Kaliumchromat 
  für 
  die 
  Oxydation 
  des- 
  

   selben 
  frei 
  zu 
  machen 
  vermag. 
  

  

  Nach 
  allen 
  diesen 
  Beobachtungen 
  Avurde 
  es 
  versucht, 
  das 
  Mor- 
  

   phinchromat 
  durch 
  Fällung 
  mit 
  entsprechenden 
  Mengen 
  der 
  betref- 
  

   fenden 
  Salze 
  in 
  sehr 
  verdünnten 
  Lösungen 
  darzustellen, 
  aber 
  mit 
  

   demselben 
  Resultate 
  — 
  es 
  wiurde 
  immer 
  wieder 
  Morphin 
  gefällt. 
  

   Obwohl 
  es 
  demnach 
  sehr 
  zweifelhaft 
  erschien, 
  ein 
  Morphinchromat 
  

   erhalten 
  zu 
  können, 
  wurden 
  doch 
  mehiere 
  Morphinsalzlösungen 
  in 
  

   verschiedenen 
  Concentrationen 
  mit 
  sowohl 
  gesättigten 
  als 
  selir 
  ver- 
  

   dünnten 
  neutralen 
  Kaliumchromatlösungen 
  gefällt, 
  bald 
  entstand 
  aber 
  

   Morphin, 
  bald 
  Morphinchromat, 
  ohne 
  dass 
  sich 
  ein 
  bestimmtes 
  Ver- 
  

   fahren 
  einhalten 
  Hess. 
  Es 
  kann 
  keine 
  Vorschrift 
  für 
  die 
  AusfäJlung 
  

   des 
  Morphins 
  oder 
  für 
  die 
  Herstellung 
  des 
  Morphinchromates 
  ange- 
  

  

  1) 
  E. 
  Otto, 
  Anleitung 
  zur 
  Ausmittelung 
  der 
  Gifte, 
  VI. 
  Aufl. 
  (1883), 
  52. 
  

  

  2) 
  Liebig's 
  Annaleu 
  CXX 
  (1861), 
  188 
  und 
  CXXII, 
  360. 
  — 
  Gmelin- 
  

   Kraut, 
  Organ. 
  Chemie 
  IV 
  (1866), 
  1337. 
  

  

  