﻿716 
  Einwirkung 
  von 
  Schwefelsäiirc 
  auf 
  Plitalalkohol. 
  — 
  Benzylderivate. 
  

  

  Fettreihe 
  in 
  die 
  Gruppe 
  der 
  aromatischen 
  Verhindungen 
  um 
  eine 
  Reaction 
  

   bereichert 
  wiii-dc 
  und 
  weil 
  sie 
  andererseits 
  auch 
  zum 
  Nachweis 
  des 
  gene- 
  

   tischen 
  Zusammenhanges 
  der 
  Citroncnsäure 
  (des 
  Ausgangsmate- 
  

   rials 
  für 
  die 
  Acetondicarhonsäurc) 
  und 
  des 
  Orcins, 
  der 
  Muttersubstanz 
  

   \'ieler 
  Pflanzenstoffe, 
  führte. 
  (Ber. 
  d. 
  d. 
  ehem. 
  Ges. 
  19, 
  1446.) 
  

  

  PurcU 
  Eiinvirkung' 
  tou 
  Sclnvefelsäure 
  auf 
  Plitalalkohol 
  CsHi^O^ 
  

  

  erhielt 
  Edv. 
  Hjclt 
  leicht 
  ein 
  Anhydrid 
  desselben 
  in 
  Gestalt 
  eines 
  feinen, 
  

   gelblichen 
  Pulvers, 
  welches 
  in 
  "Wasser, 
  Alkohol, 
  Aether, 
  Chloroform, 
  Ben- 
  

   zol 
  etc. 
  vollkommen 
  unlöslich 
  ist. 
  Die 
  Verbindung 
  hat 
  die 
  empirische 
  Zu- 
  

   sammensetzung 
  C'H^O, 
  jedoch 
  lassen 
  die 
  Eigenschaften 
  derselben 
  darüber 
  

   keinen 
  Zweifel, 
  dass 
  sie 
  hochmolekular 
  (C*H"0)" 
  ist. 
  

  

  Die 
  Verbindung 
  ist 
  sehr 
  resistenzfähig: 
  von 
  einem 
  stark 
  schwefelsäure- 
  

   haltigen 
  Chromsäuregemisch 
  wü'd 
  sie 
  sehr 
  langsam 
  oxydirt, 
  wobei 
  eine 
  

   amorphe, 
  erst 
  bei 
  sehr 
  hoher 
  Temperatui' 
  schmelzende 
  Säure 
  entsteht. 
  Die 
  

   Untersuchung 
  wird 
  fortgesetzt. 
  (Ber. 
  d. 
  d. 
  ehem. 
  Ges. 
  19, 
  1538.) 
  

  

  Ueber 
  Tliebain 
  berichten 
  "W". 
  C. 
  Howard 
  und 
  W. 
  Roser. 
  Unter 
  dem 
  

   Einflüsse 
  von 
  concentrirter 
  Chlor- 
  oder 
  Bromwasserstoifsäure 
  spaltet 
  sich 
  das 
  

   Thebain 
  unter 
  Bildung 
  von 
  Morphothobain 
  und 
  Chlormethvl 
  im 
  Sinne 
  der 
  

   Gleichung: 
  Ci-'H^'NOs 
  + 
  2HC1 
  = 
  C^'H^'NÜ' 
  + 
  2CH3C1.^ 
  

  

  Theliain 
  Morphothebain. 
  

  

  Das 
  Morphothebain 
  ist 
  wie 
  das 
  Thebain 
  eine 
  tertiäre 
  Base. 
  

  

  Morphothebainmethyljodid. 
  "Wenn 
  man 
  die 
  Base 
  mit 
  Methyljodid 
  

   in 
  methylalkoholischer 
  Lösung 
  einige 
  Zeit 
  im 
  Wasserbade 
  erwärmt, 
  so 
  schei- 
  

   den 
  sich 
  Krystalle 
  in 
  Gestalt 
  quadratischer 
  Tafeln 
  aus, 
  die 
  durch 
  Umtrystal- 
  

   lisiren 
  aus 
  Essigsäure 
  leicht 
  gereinigt 
  werden 
  können 
  und 
  die 
  Zusammen- 
  

   setzung 
  Ci'Hi'NOs.CH^J 
  zeigen. 
  

  

  Analog 
  wurde 
  auch 
  die 
  Verbindung 
  mit 
  Aethyljodid 
  und 
  mit 
  Benzyl- 
  

   chlorid 
  dargestellt. 
  

  

  Das 
  Thebam 
  charakterisirt 
  sich 
  durch 
  obige 
  Umsetzung 
  als 
  Dimethyl- 
  

   äther 
  des 
  Morphothebai'ns: 
  

  

  Ci7Hi5N0(0H)2 
  C"Hi5N0(0CH3)2, 
  

  

  Morphotheliain 
  Thobai'n 
  

  

  und 
  es 
  ergeben 
  sich 
  zwischen 
  Morphin, 
  Codein 
  und 
  Thebain 
  nach 
  ihren 
  

   Eormeln 
  folgende 
  einfache 
  Beziehungen: 
  

  

  C»^Hi^NO<^§ 
  Ci'Hi'N0<§^23 
  Ci'Hi=N0<q^23 
  

  

  MorpMn 
  Codoi'n 
  Theba'iu. 
  

  

  Die 
  in 
  dieser 
  Richtung 
  angestellten 
  Versuche 
  haben 
  jedoch 
  keine 
  abge- 
  

   schlossenen 
  Resultate 
  gegeben. 
  (Ber. 
  d. 
  d. 
  ehem. 
  Ges. 
  19, 
  1596.) 
  

  

  Zur 
  Kenntniss 
  der 
  Benzylderivate 
  des 
  Hydroxylamins. 
  — 
  Alkylirte 
  

   Hydroxylamine 
  sind 
  bisher 
  nur 
  wenige 
  dai'gestellt. 
  F. 
  Wal 
  der 
  erhielt 
  durch 
  

   Erhitzen 
  von 
  Benzylchlorid, 
  salzsaurem 
  Hydroxylamin 
  und 
  krystallisirter 
  

   Soda, 
  in 
  Wasser 
  und 
  Alkohol 
  gelöst, 
  in 
  einem 
  Kolben 
  am 
  Rückflusskühler 
  

   Dibonzylhydroxylamin, 
  welches 
  sich 
  nach 
  Erkalten 
  des 
  Kolbens 
  in 
  zolllangen 
  

   Nadeln 
  ausschied: 
  

  

  2C6H5.CH^C1 
  + 
  H^N.OH 
  = 
  (CßH5.CH2)2N.0H 
  -|- 
  2HC1. 
  

  

  Die 
  Krystalle 
  sind 
  in 
  Alkohol, 
  Aether, 
  Benzol 
  leicht, 
  in 
  heissem 
  Wasser 
  

   wenig 
  löslich. 
  

  

  Acetyldibenzylhydroxylamin 
  (CßHs. 
  CH2)2N.OC^H»0 
  wird 
  erhal- 
  

   ten 
  durch 
  Behandlung 
  des 
  Dibenzylhydroxylamins 
  mit 
  Acetylchlorid 
  und 
  

   bildet 
  nach 
  dem 
  Umkry 
  stall 
  isireu 
  aus 
  wässerigem 
  Alkohol 
  prachtvoll 
  weisse, 
  

   federförmige 
  Krystalle, 
  die 
  in 
  Wasser 
  schwer, 
  aber 
  in 
  Alkohol 
  leicht 
  löslich 
  

   sind. 
  Diese 
  Verbindung 
  bildet 
  sich 
  jedoch 
  nur, 
  wenn 
  jeder 
  Ueberschuss 
  

   von 
  Acetylchlorid 
  vermieden 
  wird. 
  Behandelt 
  man 
  dagegen 
  Dibenzylhydi-oxyl- 
  

   amin 
  mit 
  überschüssigem 
  Chloracetyl 
  oder 
  mit 
  mit 
  Salzsäuregas 
  gesättigtem 
  

  

  