﻿Bestimmung 
  von 
  Eisenoxyd 
  neben 
  Thonerde. 
  — 
  Nachweis 
  von 
  Phosphor. 
  935 
  

  

  Zur 
  Bestimmung 
  von 
  Eisenoxyd 
  nel)en 
  Thonerde 
  empfehlen 
  E. 
  Donath 
  

   und 
  R. 
  Jeller 
  eine 
  Methode, 
  welche 
  schneller 
  noch 
  zum 
  Ziele 
  führt, 
  als 
  das 
  

   gewöhnlich 
  befolgte, 
  von 
  Marguerite 
  angegebene 
  Verfahren. 
  Dieselbe 
  beruht 
  

   darauf, 
  dass, 
  wenn 
  Eisenoxyd 
  und 
  Thonerde 
  mit 
  Zinkstaub 
  geglüht 
  werden, 
  

   nur 
  das 
  erstere 
  zu 
  metallischem 
  Eisen 
  reducirt 
  wird 
  und 
  sich 
  dann 
  sehr 
  rasch 
  

   in 
  verdünnter 
  Schwefelsäure 
  löst. 
  

  

  Der 
  beim 
  Gang 
  der 
  Analyse 
  erhaltene, 
  aus 
  beiden 
  Körpern 
  bestehende, 
  

   zerriebene 
  Rückstand 
  wird 
  in 
  einein 
  Porzellantiegel 
  mit 
  ungefähr 
  dem 
  gleichen 
  

   Volumen 
  Zinkstaub 
  oder 
  feinster 
  Zinkfeile 
  gemischt, 
  mit 
  einer 
  kleinen 
  Menge 
  

   letzterer 
  überschichtet 
  und 
  nach 
  dem 
  Bedecken 
  des 
  Tiegels 
  5 
  bis 
  8 
  Minuten 
  

   lang 
  heftig 
  geglüht. 
  Die 
  erkaltete, 
  leicht 
  aus 
  dem 
  Tiegel 
  entfembare 
  Masse 
  

   wird 
  nun 
  in 
  einen 
  etwas 
  geräumigeren 
  Kolben 
  gebracht, 
  die 
  am 
  Tiegel 
  und 
  

   Deckel 
  haftenden 
  Reste 
  werden 
  durch 
  einfaches 
  Uebergiessen 
  mit 
  verdünnter 
  

   Schwefelsäure 
  (1 
  Th. 
  Schwefelsäure 
  auf 
  2 
  — 
  3 
  Th. 
  Wasser) 
  weggelöst, 
  in 
  den 
  

   Kolben 
  gespült 
  und 
  der 
  Inhalt 
  des 
  letzteren 
  nach 
  weiterem 
  Zusatz 
  von. 
  ver- 
  

   dünnter 
  Schwefelsäure 
  zum 
  Kochen 
  gebracht. 
  Es 
  ist 
  hierbei 
  nicht 
  einmal 
  

   nöthig, 
  den 
  Kolben 
  mit 
  einem 
  mit 
  Krönig'schem 
  Ventil 
  versehenen 
  Pfropfen 
  

   zu 
  verschliessen 
  , 
  da 
  die 
  Lösung 
  in 
  längstens 
  10 
  — 
  15 
  Minuten 
  ohne 
  jedwede 
  

   Oxydation 
  erfolgt, 
  vrie 
  die 
  vorgenommenen 
  Prüfungen 
  mit 
  Rhodankalium 
  

   gezeigt 
  haben. 
  

  

  Zu 
  beachten 
  ist 
  jedoch 
  bei 
  dieser 
  Methode, 
  dass 
  der 
  käufliche 
  Zinkstaub 
  

   meistens 
  eisenhaltig 
  ist; 
  in 
  diesem 
  Falle 
  muss 
  selbstverständlich 
  eine 
  gewogene 
  

   Menge 
  Zinkstaub, 
  dessen 
  Gehalt 
  an 
  Eisen 
  vorher 
  bestimmt 
  und 
  vom 
  Resultat 
  

   in 
  Abzug 
  gebracht 
  wii'd, 
  verwendet 
  werden. 
  (Zeit. 
  f. 
  anahjt. 
  Ch. 
  25, 
  361.) 
  

  

  Ueber 
  den 
  Nachweis 
  von 
  Phosphor 
  nach 
  dem 
  Mitscherlich'schen 
  

   Terfabren. 
  — 
  Bekanntlich 
  wird 
  bei 
  der 
  Prüfung 
  auf 
  Phosphor 
  nach 
  dem 
  

   Mitscherlich'schen 
  Verfahren 
  das 
  Leuchten 
  der 
  Phosphordämpfe 
  durch 
  viele 
  

   flüchtige 
  Substanzen, 
  z. 
  B. 
  Aether, 
  Terpentinöl, 
  Kohlenwasserstoff 
  etc., 
  ver- 
  

   hindert. 
  

  

  Polstorff 
  und 
  Mensching 
  haben 
  gefunden, 
  dass 
  auch 
  bei 
  Anwesen- 
  

   heit 
  von 
  Quecksilbersalzen 
  das 
  Leuchten 
  der 
  Phosphordämpfe 
  völlig 
  aus- 
  

   bleiben 
  kann. 
  Es 
  wurde 
  das 
  zuerst 
  bei 
  Quecksilberchlorid 
  beobachtet 
  und 
  

   angenommen, 
  dass 
  das 
  Ausbleiben 
  der 
  Reaktion 
  durch 
  eine 
  reduzirende 
  Wir- 
  

   kung 
  der 
  Phosphordämjrfe 
  auf 
  das 
  von 
  den 
  Wasserdämpfen 
  fortgeführte 
  Queck- 
  

   silberchlorid 
  veranlasst 
  sei, 
  da 
  sich 
  im 
  Destillat 
  metallisches 
  Quecksilber 
  

   abgeschieden 
  fand. 
  Es 
  zeigte 
  sich 
  indessen, 
  dass 
  nicht 
  nur 
  überhaupt 
  lös- 
  

   liche 
  Quecksili 
  eroxydsalze 
  , 
  welche 
  sich 
  mit 
  vorhandenen 
  Chloriden 
  zu 
  Queck- 
  

   silberchlorid 
  umsetzen, 
  sondern 
  auch 
  das 
  nicht 
  flüchtige 
  Calomel 
  das 
  Leuchten 
  

   der 
  Phosphordämpfe 
  verhindern, 
  wenn 
  grössere 
  Mengen 
  des 
  letzteren 
  vor- 
  

   handen 
  sind, 
  und 
  dass 
  hierbei 
  ebenfalls 
  metallisches 
  Quecksilber 
  im 
  Destülat 
  

   auftritt. 
  

  

  Bernbock 
  theilt 
  femer 
  mit, 
  dass 
  auch 
  Kupfersulfat 
  die 
  Eigenschaft 
  

   hat, 
  die 
  Leuchtreaction 
  des 
  Phosphors 
  mehr 
  oder 
  weniger 
  zu 
  beeinträchtigen, 
  

   wie 
  er 
  gelegentüeh 
  einer 
  Vergiftung 
  mit 
  Phosphor, 
  wobei 
  der 
  Arzt 
  zur 
  

   raschen 
  Entleerung 
  des 
  Mageninhaltes 
  Cuprum 
  sulfui'. 
  als 
  Brechmittel 
  gegeben 
  

   hatte, 
  beobachten 
  konnte. 
  Diese 
  Erscheinung 
  dürfte 
  in 
  der 
  Thatsache 
  ihre 
  

   Erklärung 
  finden, 
  dass 
  sich 
  Phosphorpartikelchen 
  in 
  Gegenwart 
  von 
  Kupfer- 
  

   sulfat 
  sofort 
  mit 
  metallischem 
  Kupfer 
  überziehen, 
  und 
  zwar 
  wird 
  die 
  EJruste 
  

   so 
  dick, 
  dass 
  sie 
  jede 
  weitere 
  Lösung 
  und 
  Oxydation 
  des 
  Phosphors 
  zu 
  phos- 
  

   phoriger 
  Säure 
  vollständig 
  zu 
  verhindern 
  im 
  Stande 
  ist. 
  Es 
  ist 
  dies 
  ein 
  Finger- 
  

   zeig, 
  die 
  Mitscheiiich'sche 
  Reaction 
  stets 
  mit 
  stark 
  angesäuertem 
  Materiale 
  

   vorzunehmen. 
  

  

  Endlich 
  hat 
  noch 
  Mankiewicz 
  beobachtet, 
  dass 
  auch 
  Carbolsäure 
  

   das 
  Leuchten 
  der 
  Phosphordämpfe 
  bei 
  dem 
  Mitscherlich'schen 
  Verfahren 
  ver- 
  

   hindert. 
  Alle 
  übrigen 
  Reactionen 
  bewiesen 
  in 
  dem 
  betreffenden 
  Vergiftungs- 
  

   faUe 
  zweifellos 
  die 
  Anwesenheit 
  von 
  Phosphor, 
  aber 
  ein 
  Leuchten 
  der 
  Dämpfe 
  

   konnte 
  nicht 
  wahrgenommen 
  werden 
  , 
  auch 
  nicht 
  , 
  als 
  das 
  Phenol 
  mit 
  Xati'on- 
  

  

  