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Eigenschaft der Unterphosphorigensäure, so dass vorgeschlagen 

 wurde , das sehr lösliche Ferrohypophosphit anstatt des veränder- 

 lichen Ferrihypophosphit anzuwenden. 



Jti. Rother bereitet einen solchen »Syrup und fand im Gegen- 

 satz; zu Obigem, dass eine Ferroverbindung selbst in Gegenwart 

 von Zucker in eine dunkelgrüne und sehr leicht lösliche Ferro - 

 ferriverbindung übergehe. Erleidet das Ferrisalz eine Reductioii, 

 so muss eine Ferroferriverbindung entstehen, welche keinen Nie- 

 derschlag abscheidet. Entsteht ein Niederschlag, so ist derselbe 

 durch die freigewordene Phosphoi'säure heivorgerulen und Calcium- 

 phosphat. 



Das Ferrihypophosphit kommt in verschiedenen Modificatio- 

 nen vor. Die krysiallinische Form ist in ünterphosphorigersäure 

 fast unlöslich und. scheidet sich aus diesem Grunde aus Syrup aus. 



Durch Einwirkung der Schwefligensäure wollte Verf. diesen 

 Niederschlag in eine Ferroverbindung überführen. Er entstand 

 unter Bildung von Schwefelsäure, Schwefel und Sauerstoff. Letz- 

 terer wirkte auf die unterphosphorige Säure des ISiederschlags ein 

 und führte diese in phosphorige Säure über. Als schweflige Säure 

 und Unterphosphoi'igesäurelösungen gemischt wurden, entstand der- 

 selbe. In nicht zu verdünnten Lösungen wurde Schwefel sofort 

 abgeschieden, während in verdünnten Lösungen eine gelbliche Fär- 

 bung der Flüssigkeit voriier eintrat. 



Calciumsulfit fällt nieder, wenn Calciumhypophosphit und Na- 

 triumsulfitlösungen gemischt werden. Salzsäure löst Calciumsulfit 

 auf, wenn sie der Mischung zugesetzt wurde und macht schliesslich 

 die unterphosphorige und die schweflige Säure frei. Es entsteht 

 nach dem Concentrationsgrad eine dunkelgelbo Flüssigkeit, welche 

 innerhalb 5 Minuten mehr oder weniger Schwefel, dem Calciumsul- 

 fat beigemischt ist, abscheidet. 



Die gelbe Färbung entsteht durch vorübergehende Bildung von 

 unterschwefliger Säure und ist die vollständige Zersetzung der 

 schwefligen Säure in 6 — 8 Stunden beendet. Die Flüssigkeit vom 

 Schwefel abfiltrirt, ist nur schwach sauer, und scheidet Ammoniak 

 aus derselben Calciumphosphit ab. Dieser Niederschlag enthält 

 zwar weniger als die Hälfte der entstandenen Phosphorigensäure, 

 weil die unterphosphorige Säure einbasisch und die Phosphorige- 

 säure 2 basisch ist und ausserdem ein kleiner Verlust an Cal- 

 cium eintritt, welches als Sulfat in Lösung geht. Wird das Cal- 

 ciumphosphit aJbfiltrirt und dem Filtrat Calciumchlorid zugesetzt, 

 so fällt weiteres Calciumphosphit aus. Wird aber die Flüssigkeit 

 vom Schwefel abfiltrirt und mit Calciumcarbonat behandelt, so ist 

 die Ausbeute von Calciumphosphit weit grösser als die, welche 

 durch Ammoniak abgeschieden wird. Wird die Mischung nach 

 mehreren Stunden filtrirt und zu dem neutralen Filtrate Calcium- 

 chlorid zugesetzt, so fällt von Neuem Calciumphosphit aus. 



