Bestimmung des Schwefelgelialts der Schwefelkiese. 297 



wird. Die Endreaction kündigt sich an durch das Verschwinden 

 der gelben Farbe der Lösung und Hervortreten von Grau, die 

 genaue Bestimmung geschieht durch einen Tropfen Kaliumferricya- 

 nid auf einem Porzellanteller. 



Die der Analyse zu Grunde gelegten Zahlen sind sehr ein- 

 fach : 10 C.C. Eisenoxydul dividirt durch 2 crgiebt die im Ueber- 

 schuss zugesetzte Chlorbaryumlösung und jeder C. C. der letzteren 

 zeigt 40 Miliig. Schwefelsäure an. 



Die Methode ist anwendbar in allen Fällen, w^o keine auf 

 Chromsäure reducirend und auf Eisenoxydul oxydirend wirkenden 

 Substanzen vorhanden sind; die Endreaction ist so empfindlich, 

 dass die genauesten Resultate erhalten werden. Besonders vor- 

 theilhaft ist die Methode dann, wenn itian viele Bestimmungen 

 nebeneinander zu machen hat und wenn der Gehalt an Schwefel- 

 säure annähernd bekannt ist. {Zeitschr. f. analyt. Chemie. 18. Bd. 

 Ergänzungsheft). G. H. 



Zur ßestinimnng des Schwefelgehalts der Schwefel- 

 kiese empfahl Fresenius (Zeitschr, f. analyt. Chemie, Band 16) 

 als die beste Methode, den höchst fein gepulverten Kies mit koh- 

 lensaurem und salpetersaurem Alkali zu schmelzen und die erzeugte 

 Schwefelsäure in der wässrigen Lösung der Schmelze unter den 

 näher angegebenen Vorsichtsmaassregeln zu bestimmen. 



G. Lunge (Handbuch der Sodaindustrie, Band 1) fand dies 

 Verfahren, besonders für Fabriklaboratorien, zu umständlich und 

 langwierig und empfiehlt dagegen die Oxydation der Pyrite mit 

 Königswasser und, unter Beobachtung der nöthigen von Lunge 

 vorgeschriebenen Cautelen, Ausfällen der erzeugten Schwefelsäure 

 aus der das Eisen als Eisen chlorid enthaltenden Flüssigkeit. 



Fresenius nahm hieraus Veranlassung (Zeitschr. f analyt. 

 Chemie, Band 19), durch seine Assistenten eine grössere Anzahl 

 vergleichender Versuche anstellen zu lassen, welche ergaben , dass 

 seine, die Schmelzmethode, sehr gut übereinstimmende R.( siiltatc 

 liefert, dass man dagegen nach dem Verfahren Lunge's Barytnie- 

 derschläge erhält, die eisenhaltig sind und trotzdem ein niedrigeres 

 Gewicht, bis zu 1 Procent Differenz, zeigen, „Alle Methoden der 

 Schwefelbestimmung in Pyriten", sagt Fresenius, „bei welchen die 

 durch Oxydationsmittel auf nassem "Wege erzeugte Schwefelsäure 

 durch Chlorbaryum aus der Eisenchlorid enthaltenden sauren Lö- 

 sung gefällt wird, haben zwei Fehlerquellen: den Eisenoxydgehalt 

 des schwefelsauren Baryts und die Löslichkeit desselben in der 

 sauren, Eisenchlorid enthaltenden Flüssigkeit, Diese Fehlerquellen 

 wirken einander entgegen und gleichen sich bald mehr bald weni- 

 ger vollständig aus-, im Allgemeinen aber lässt sich sagen, dass 

 ein erhöhter Gehalt an freier Salzsäure und rasches Abfiltriren das 

 Gclöstbleiben des schwefelsauren Baryts steigern und seinen Eisen- 



