E. ßciubardt, Qualitative und quiuititative Bestininiunjr iles Arsens etc. 9 



Dieser in der stark Salpetersäure haltenden Mischung leicht erklär- 

 liche Vorgang findet, wenn auch langsamer, bei neutraler Pllissig- 

 keit ebenfalls statt. As^O^ geht allmählich, sei es durch die Ein- 

 wirkung der Salpetersäure , sei es durch weitere Reduction von 

 Silber, in Äs- (.)•'' über; in neutraler Silberlösung löst sich natürlich 

 Ag nicht wieder auf, nimmt aber durch weitere Abscheidung an 

 Menge zu. 



Die Eeactionen auf As^O^ und As^O-'' wurden dadurch fest- 

 gestellt, dass nach Einwirkung von AsH^ auf AgNO^ sofort filtrirt 

 wurde, das im Filtrat noch vorhandene Silber durch Salzsäure 

 völlig entfernt und in dem dann erhaltenen Eiltrate gab H^S 

 sowohl sofort den Niederschlag von As^S^, wie auch nach Entfer- 

 nung dieser ersten Abscheidung bei längerem Stehen der von 

 As^O'^ befreiten Flüssigkeit. Ferner gab die für die Phosphorsäurc 

 bestimmte Magnesiamischung, nach dem Neuti'alisiren mit H^N, 

 sowohl die bekannte Abscheidung der As^O-^, jedoch enthielt das 

 nach 12 — 24 Stunden entnommene Filtrat auch As^O^, welche 

 nach dem Ansäuei'n durch H-S nachgewiesen wurde. Endlich 

 war auch die unmittelbare Fällung der arsenhaltigen Silberlösung 

 durch Neutralisation eine solche, wie sie bei Gemengen von As^O^ 

 und As^O^ aufzutreten pflegt. 



Die vielfachsten Versuche, Silberlösungen von bestimmter Ver- 

 dünnung zu wählen, mit mehr oder weniger Salpetersäure versetzt, 

 ergaben dennoch keine genauen, unmittelbar brauchbaren Resultate, 

 wird die Menge der Salpetersäure wesentlich verringert, so ist die 

 Zersetzung von AsH^ leicht eine weniger vollständige u. s. w. 



Deshalb wurde auf die directe Bestimmung sei es des gefäll- 

 ten Silbers oder von As oder Sb verzichtet, dagegen die nahe 

 liegende, genaueste Eeaction der As"^0'' auf Talkerdemischung in 

 Anwendung gebracht, welche sofort die wünschenswertheste Ge- 

 nauigkeit erwies. 



Nachdem die Entwickelung von AslP beendet ist, was sehr 

 leicht durch Klärung der vorher sehr stark getrübten, dunkel- 

 braunschwarz gefärbten Flüssigkeit zu ei-kennen ist, wobei sich das 

 abgeschiedene Silber ablagert, fügt man der fraglichen Silberflüssig- 

 keit Salzsäure bis zum Vorwalten zu , w^odurch sämmtliches noch 

 im Uebermaass vorhandene Silber gefällt wird, giebt dann gleich- 

 zeitig etwas chlorsaures Kali zu und erwärmt, so dass Chlor vor- 

 waltet, und hat dann auch die geringe Menge As, welche am Silber- 



