E. Reichardt, Qualitative und quantitative Bestimmung des Arsens etc. 17 



Obgleich durch die Fällung von As^S^ schon P und die durch 

 Brom erzeugte P^O^ ausgeschlossen werden, so würde die Gegen- 

 wart der letzteren in der Wasserstoffgasentwickelung auch keinen 

 nachtheiligen Einfluss ausüben können. Selbst bei sehr grossen 

 Mengen von Schwefel kann man durch einige Male wiederholtes Auf- 

 giessen von Bromwasser sämmtliches, in Spuren oder mehr vor- 

 handenes Arsen in Lösung bringen. 



Der früher erhobene Einwand der weniger genauen Bestimmung 

 des Arsens als pyroarsensaure Talkerde wird auch durch diese 

 Versuche hier widerlegt, ebenso aber auch die Genauigkeit der 

 Bestimmung kleiner Mengen von Arsen durch die Entvvickelung 

 von H^As erwiesen. Es ist völlig richtig, dass bei starker, 

 namentlich unter Wärmeentwickelung stattfindender Darstellung von 

 H stets As durch das Entwickelungsmetall in Substanz gefällt 

 wird. Dieser sehr wichtige Fehler bleibt bei Antimon, verschwin- 

 det aber bei langsamer, schwacher Gasentwickelung bei Arsen 

 vollständig. Die Schwankungen, welche obige Versuche enthalten, 

 finden sich btä jeder Keihe von Bestimmungen, selbst nach den 

 sogen, genauesten Methoden. 



Die hier beanspruchte langsame und schwache Gasentwicke- 

 lung gestattet, kleinere Gefässe zu verwenden, arbeitet nur mit 

 sehr kleinen Mengen von Zink und Säure und erhält dadurch eine 

 sehr bedeutend grössere Genauigkeit im Verlaute. Durch das 

 sofortige Vorschlagen von salpetei säurehaltender Silberlösung wird 

 die Reinheit des Gases von Anfang an erwogen, nicht nur auf 

 etwaigen Arsengehalt, sondern auch auf H^S und HCl ausgedehnt 

 und ein Uebersehen von As oder Sb ist unmöglich , da die Ent- 

 wickelung des Gases ebenso ununterbrochen beobachtet wird. 



In qualitativer Beziehung ist diese Silberprobe der bisher 

 mehr gebräuchlichen von Marsh mindestens gleich genau, die 

 Sicherheit aber unbedingt viel grösser. Wie häufig schäumt die, 

 wegen der sonst leichter eintretenden Explosion, stets lebhaft zu 

 unterhaltende Gasentwickelung der Marsh'schen Probe auf oder 

 umgekehrt, wagt man es nicht, das Gas, wegen noch zu langsamer 

 Gasentwickelung, anzuzünden; Spurren von Arsen, auf deren Nach- 

 weisung sehr oft ein besonderes Gewicht zu legen ist, entgehen 

 dann sehr leicht der Feststellung. Bei der Silberprobe giebt die 

 nie gestörte Leitung des Gases durch die Silberlösung den siche- 

 ren Anhalt, dass ein Uebersehen nicht eintreten kann. Die Ent- 



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