F. Selmi , Aufsuchung von Phosphor im Harn bei Vergiftungsfällen. 257 



chen Chlornatrium * hinzu, verdampfte zur Trockne, löste den 

 Rückstand wieder in Salpetersäure auf und setzte das Molybdän- 

 säurereagens zu. Es gab die Reaction der Phosphorsäure , wo- 

 durch es klar wurde, dass der Dampf oder das durch den Kohlen- 

 säurestrom während der Destillation fortgeführte Gras entweder 

 Phosphor oder Phosphorwasserstoff oder eine flüchtige Phosphor- 

 verbindung enthält, welche Silbernitrat zu reduciren vermag. 



Die Destillation des Alkohols wurde im Marienbade fortgesetzt, 

 bis fast der ganze Alkohol in die Vorlage übergegangen war. Die 

 in der Vorlage gesanomelte Partie war vollkommen farblos und 

 reagirte schwach alkalisch, während die in der Retorte gebliebene 

 wässrige Portion sauer geworden war. Letztere prüfte ich mit 

 alkoholischen Lösungen von Silbernitrat und Quecksilberbijodid. In 

 der Silbemitratlösung entstand absolut keine Bräunung, ebensowe- 

 nig Gelbfärbung mit dem Quecksilberbijodid, während in der letzt- 

 genannten Lösung nach einiger Zeit eine immer mehr zunehmende 

 citronengelbe Trübung auftrat. Das Fehlen der Silbernitratreaction 

 schliesst das Vorhandensein von Phosphor als solchem oder in 

 Form von PhosphorwasserstofF aus, da nach meinen früheren Er- 

 fahrungen eine alkoholische Lösung von Phosphor bis Viooo ^S- 

 ausreicht, sofortige Bräunung des Silbernitrats und den Absatz eines 

 deutlichen Präcipitats im Laufe mehrerer Stunden zu bewirken, 

 während mit Quecksilberjodid bei denselben minimalen Verhältnis- 

 sen schwache Grelbfärbung in 10 — 15 Min. entsteht, ohne dass die 

 Flüssigkeit sich trübt. 



Nachdem so die Abwesenheit von freiem Phosphor oder Phos- 

 phorwasserstoff erwiesen war, blieb noch zu untersuchen, ob der 

 Alkohol den Phosphor in einem von den beiden genannten Zustän- 

 den verschiedenen Status oder sonst eine bemerkenswerthe Sub- 

 stanz enthalte. 



Weitere Destillation des Alkohols nach zuvorigem 

 Ansäuern. Zu den alkalisch reagirenden Destillaten fügte ich 

 Schwefelsäure bis zur sauren Reaction und destillirte aufs Neue 

 auf dem Marienbade im Kohlensäurestrome. 



1) Das Chlornatrium ist durchaus nöthig, da es die Phosphorsäure verhin- 

 dert, sich durch Verflüchtigung zu verlieren, wenn man zur schliesslichen Zer- 

 störung des Koblenriickstandes calciniren muss ; die Phosphorsäure bleibt dann 

 als phosphorsaures Natrium fiiirt. 



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