402 K. Polstorff, Ueber einige Derivate des Morfin. 



Oxydation des Morfins durch Wasserstoffentzielimig stattfindet und 

 bei Beobachtung einiger Vorsichtsmaassregeln die Reaction sehr 

 glatt nach folgender Gfleichung verläuft. 



2Ci'H'9N03 + 2K0H + 2K3Fe(CN)6= {cithisno^ 

 + 2H2 + 2K^Fe(CN)6. 



Es wird also aus zwei Molecülen Morfin je ein Wasserstoff"- 

 Atom fortgenommen und die beiden Reste vereinigen sich zu der 

 Verbindung C^^H^^N^O^, welche wohl am besten als Oxydimorfin 

 bezeichnet wird.^ 



Wie erwähnt, erfolgt die TJeberführung des Morfins in Oxy- 

 dimorfin durch Kaliumferricyanid nur dann glatt, wenn gewisse 

 Bedingungen eingehalten werden. Es gehört hierzu namentlich 

 Operiren in kalter Flüssigkeit, Vermeiden eines grösseren Ueber- 

 schusses an Kaliumhydroxyd und Ausschluss der Luft während 

 der Oxydation. Folgendes Verfahren stellte sich als das zweck- 

 mässigste heraus: Das sehr fein verriebene Morfin wird mit Was- 

 ser Übergossen, eine berechnete Menge Normal - Kalilauge — auf 

 1 Mol. Morfin = 303, 1 Mol. Kaliumhydroxyd =56 — zugesetzt 

 und das Morfin durch Erwärmen in Lösung gebracht. Nach dem 

 Erkalten lässt man die kalte Lösung einer berechneten Menge 

 Kaliumferricyanid — 1 Mol. = 329,6 — langsam zufliessen, wäh- 

 rend man gleichzeitig durch die Flüssigkeit einen kräftigen Strom 

 reinen Kohlenstofidioxyds leitet. (Auf 15,15 g. Morfin verwandte 

 ich 400 CO. Wasser, 2,85 g. Kaliumhydroxyd und eine Lösung 

 von 16,5 g. Kaliumferricyanid in 50 CO. Wasser.) 



Anfangs wird das beim Eintropfen der Kaliumferricyanid -Lö- 

 sung sich ausscheidende Oxydimorfin wieder gelöst, fällt dann aber 

 als gelblicher Niederschlag vollständig aus. Nachdem die ganze 

 Menge des Oxydationsmittels zugesetzt, leitet man noch einige 



Nachdem die Verhältnisse festgestellt waren, unter denen die Oxydation des 

 Morfins glatt verläuft , versuchte ich , ob bei Berücksichtigung dieser Verhält- 

 nisse die Kieffer'sche Bestimmungsmethode brauchbare Resultate liefere. Diese 

 Versuche schlugen indessen fehl. Das Oxydimorfin giebt mit Jod Anlagerungs- 

 producte, welche durch Natriumhyposulfit nur schwierig und wahrscheinlich auch 

 nicht vollständig zerlegt werden. Sodann wirkt das Oxydimorfin — in Folge 

 der Bildung dieser Aulagerungsproducte — entfärbend auf Jodamylum ein und 

 aus diesen Gründen lässt sich die Endreaction nicht mit genügender Schärfe 

 erkennen. 



