418 K. PolstorfF, Ueber einige Derivate des Morfln. 



wurde in böhmischen Röhren mit Methyljodid im Ueberschuss 

 (dem 3 — 4fachen der berechneten Menge) gemischt , die Röhren 

 zugeschmolzen und dann einige Stunden im Luftbade auf 100 bis 

 HO** erhitzt. Nachdem sodann die Röhren auf ca. 40*^ erkaltet, 

 wurden dieselben geöffnet, das abgeschiedene basische Methyloxydi- 

 morfinjodid auf einem Filter gesammelt und mit wenig kaltem 

 Alkohol gewaschen. (Lässt man die Röhren völlig erkalten, so 

 krystallisiren auch Methylaminjodide aus, die sich dann nur schwie- 

 rig durch wiederholtes Umkrystallisiren entfernen lassen.) Das 

 basische Jodid wurde darauf aus siedendem Wasser unter Zusatz 

 einiger Tropfen Ammonhydroxyd umkrystallisirt. 



B. Darstellung des Methyl oxydiraorfinjodids durch Oxydation 

 des Methylmorfinjodids. 



Methylmorfinjodid wird in alkalischer Lösung mit derselben 

 Leichtigkeit durch Kaliumferricyanid oxydirt, wie das Morfin selbst 

 und zwar erfolgt die Reaction nach der Grleichung : 



2C17H19N03CH3J + 2K3Fe(CN)6 + 3K0H 



■ = {c''h^'n03cS30H + 2K4^e(CN)e + KJ + 2H^0. 



Wie bei der Oxydation des Morfins ist auch hier ein Ueber- 

 schuss von Kaliumhydroxyd zu vermeiden und der Zutritt der 

 Luft während der Oxydation möglichst auszuschliessen. Es erwies 

 sich als zweckmässig, der Lösung des Methylmorfinjodids auf 2 Mol. 

 desselben (2 x 445) ein Molecül Kaliumhydroxyd (56,2) zuzufügen 

 und dann eine Lösung von 2 Mol. Kaliumferricyanid (2 x 329,6) 

 und 2 Mol. Kaliumhydroxyd (2 x 56,2) zufliessen zu lassen. Es 

 wurde demnach folgendermaassen verfahren: 



18 g. Methylmorfinjodid wurden in etwa 250 C. C. Wasser 

 unter Erwärmen gelöst, der Lösung 1,12 g. Kaliumhydroxyd zu- 

 gefügt und unter Einleiten eines kräftigen Stromes KohlenstofF- 

 dioxyd eine erkaltete Lösung von 12,2 g. Kaliumferricyanid und 

 2,25 g. Kaliumhydroxyd in 50 C. C. Wasser langsam zutröpfeln 

 gelassen. Da der Löslichkeit des Oxydationsproductes wegen in 

 möglichst concentrirter Flüssigkeit operirt werden musste, so wurde 

 die Lösung des in kaltem Wasser schwerlöslichen Methylmorfin- 

 jodids warm angewandt, nach dem Zufliessen eines Theils des Oxy- 

 dationsmittels dann aber durch Einstellen in eine Kältemischung 

 für möglichste Abkühlung gesorgt. 



